Бор (элемент)

Впервые получен в 1808 году французскими химиками Ж. Гей-Люссаком и Л. Тенаром нагреванием борного ангидрида B₂O₃ с металлическим калием. Через несколько месяцев бор получил Гемфри Дэви электролизом расплавленного B₂O₃.

Название элемента произошло от арабского слова бурак (араб. بورق‎) или персидского бурах (перс. بوره‎)[5], которые использовались для обозначения буры[6].

Среднее содержание бора в земной коре составляет 4 г/т. Несмотря на это, известно около 100 собственных минералов бора; он почти не встречается в качестве примеси в других минералах. Это объясняется, прежде всего, тем, что у комплексных анионов бора (а именно в таком виде он входит в большинство минералов) нет достаточно распространённых аналогов. Почти во всех минералах бор связан с кислородом, а группа фторсодержащих соединений совсем малочисленна. Элементарный бор в природе не встречается. Он входит во многие соединения и широко распространён, особенно в небольших концентрациях; в виде боросиликатов и боратов, а также в виде изоморфной примеси в минералах входит в состав многих изверженных и осадочных пород. Бор известен в нефтяных и морских водах (в морской воде 4,6 мг/л[7]), в водах соляных озёр, горячих источников и грязевых вулканов.

Общемировые разведанные запасы бора составляют около 1,3 млн тонн[8].

Основные минеральные формы бора:

• боросиликаты: датолит CaBSiO₄OH, данбурит CaB₂Si₂O₈;
• бораты: бура Na₂B₄O₇·10H₂O, ашарит MgBO₂(OH), гидроборацит (Ca, Mg)B₆O₁₁·6H₂O, иниоит Ca₂B₆O₁₁·13H₂O, калиборит KMg₂B₁₁O₁₉·9H₂O.

Также различают несколько типов месторождений бора:

Образец датолита. Дальнегорское боросиликатное месторождение

• месторождения боратов в магнезиальных скарнах:
  • людвигитовые и людвигито-магнетитовые руды;
  • котоитовые руды в доломитовых мраморах и кальцифирах;
  • ашаритовые и ашарито-магнетитовые руды;
• месторождения боросиликатов в известковых скарнах (датолитовые и данбуритовые руды);
• месторождения боросиликатов в грейзенах, вторичных кварцитах и гидротермальных жилах (турмалиновые концентрации);
• вулканогенно-осадочные:
  • борные руды, отложенные из продуктов вулканической деятельности;
  • переотложенные боратовые руды в озёрных осадках;
  • погребённые осадочные боратовые руды;
• галогенно-осадочные месторождения:
  • месторождения боратов в галогенных осадках;
  • месторождения боратов в гипсовой шляпе над соляными куполами.

Крупнейшее месторождение России находится в Дальнегорске (Приморье). Оно относится к боросиликатному типу. В этом одном компактном месторождении сосредоточено не менее 3 % всех мировых запасов бора.

Фрагменты кристаллического бора

Аморфный порошок бора

Бор похож на углерод по своей способности образовывать стабильные ковалентно связанные молекулярные сетки. Даже неупорядоченный (аморфный) бор содержит икосаэдрические мотивы B₁₂ кристаллического бора, которые связаны друг с другом без образования дальнего порядка[9][10]. Кристаллический бор — очень твёрдый чёрный материал с температурой плавления выше 2000 °C. Он образует четыре основные полиморфные формы: α-ромбоэдрический и β-ромбоэдрический (α-R и β-R), γ и β-тетрагональный (β-T); также существует α-тетрагональная фаза (α-T), но её очень трудно получить в чистом виде. Большинство фаз основаны на икосаэдрических мотивах B₁₂, но γ-фазу можно описать как фазу типа NaCl c чередующимся расположением икосаэдров и атомных пар B₂[11]. γ-фазу можно получить путем сжатия других фаз бора до 12—20 ГПа и нагревания до 1500—1800 °C; она остаётся стабильной после понижения температуры и давления. Т-фаза образуется при аналогичных давлениях, но при более высоких температурах (1800—2200 °C). Что касается α и β фаз, то они могут сосуществовать при условиях окружающей среды, причем β-фаза является более стабильной[11][12][13]. При сжатии бора выше 160 ГПа образуется фаза бора с неизвестной структурой, которая является сверхпроводящей при температуре 6—12 К[14].

• 
  Фазовая диаграмма бора (α и β - ромбоэдрические фазы; T - β-тетрагональная фаза)[11]. Известны и другие версии фазовой диаграммы[23][24].
• 
  Структура α-R бора
• 
  Структура β-R бора
• 
  Структура γ бора

Экспериментально обнаружены и описаны боросферены (фуллерено-подобные молекулы B₄₀))[25] и борофены (графено-подобные структуры)[26][27].

• 
  Боросферен B₄₀
• 
  Кристаллическая структура борофенов: (a) β₁₂ борофен (также известен как лист γ фазы или лист υ_1/6), (b) χ₃ борофен (также известен как лист υ_1/5), (b) отдельный лист борофена
• 
  Кластер B₃₆, который может рассматриваться как минимальный борофен; фронтальный и боковой вид

Сечения захвата нейтронов изотопами ¹⁰В (верхняя кривая) и ¹¹В (нижняя кривая).

Чрезвычайно твёрдое вещество (уступает только алмазу, нитриду бора (боразону), карбиду бора, сплаву бор-углерод-кремний, карбиду скандия-титана). Обладает хрупкостью и полупроводниковыми свойствами (широкозонный полупроводник). Диамагнетик.

У бора самый высокий предел прочности на разрыв — 5,7 ГПа.

Бор — кристаллы серовато-чёрного цвета (очень чистый бор бесцветен).

Бор является диамагнитным порошком, плохим проводником тепла и электричества.

Все изотопы бора возникли в межзвёздном газе в результате расщепления тяжёлых ядер космическими лучами или при взрывах сверхновых.

Ионы бора окрашивают пламя в зелёный цвет

По многим физическим и химическим свойствам полуметалл бор напоминает кремний.

1) Ввиду своей химической инертности, бор (при комнатной температуре) взаимодействует только со фтором:

${\displaystyle {\ce {2B + 3F2 -> 2BF3 ^}}}$

2) Взаимодействие с другими галогенами (при нагревании) приводит к образованию тригалогенидов, с азотом — нитрид бора (BN), с фосфором — фосфид бора (BP), с углеродом — карбиды различного состава (B₄C, B₁₂C₃, B₁₃C₂). При нагревании в атмосфере кислорода или на воздухе бор сгорает с большим выделением теплоты с образованием оксида бора (B₂O₃):

${\displaystyle {\ce {4B + 3O2 -> 2B2O3}}}$

3) Напрямую с водородом бор не взаимодействует, однако известно довольно большое число бороводородов (боранов) различного состава, получаемых при обработке боридов щелочных или щелочноземельных металлов кислотой:

${\displaystyle {\ce {Mg3B2 + 6HCl -> B2H6 ^ + 3MgCl2}}}$

4) Бор, при сильном нагревании, проявляет восстановительные свойства. Например, восстановление кремния или фосфора из их оксидов при взаимодействии с бором:

${\displaystyle {\ce {3SiO2 + 4B -> 3Si + 2B2O3}}}$

${\displaystyle {\ce {3P2O5 + 10B -> 5B2O3 + 6P}}}$

Данное свойство бора объясняется очень высокой прочностью химических связей в оксиде бора — B₂O₃.

5) Устойчив к действию растворов щелочей (при отсуствии окислителей). Растворяется в расплаве смеси гидроксида и нитрата калия:

${\displaystyle {\ce {2B + 2KOH + 3KNO3 ->[t] 2KBO2 + 3KNO2 + H2O}}}$

6) Растворяется в горячей азотной, серной кислотах и в царской водке с образованием борной кислоты (H₃BO₃):

${\displaystyle {\ce {3HNO3 + B ->[t] H3BO3 + 3NO2 ^}}}$

7) Взаимодействия оксида бора (типичного кислотного оксида) с водой с образованием борной кислоты:

${\displaystyle {\ce {B2O3 + 3H2O -> 2H3BO3}}}$

8) При взаимодействии борной кислоты со щелочами возникают соли не самой борной кислоты — бораты (содержащие анион BO₃³⁻), а тетрабораты (содержащие анион B₄O₇²⁻), например:

${\displaystyle {\ce {4H3BO3 + 2NaOH -> Na2B4O7 + 7H2O}}}$

В 2014 г. исследователями из Германии был получен бис(диазаборолил) бериллия, в котором атомы бериллия и бора образуют двухцентровую двухэлектронную связь (2c-2e), впервые полученную и нехарактерную для соседних элементов в Периодической таблице[30][31].

1) Пиролиз бороводородов:

${\displaystyle {\ce {B2H6 ->[t] 2B + 3H2}}}$

Данным способом образуется наиболее чистый бор, который в дальнейшем используется для производства полупроводниковых материалов и тонкого химического синтеза.

2) Метод металлотермии (чаще, происходит восстановление магнием или натрием):

${\displaystyle {\ce {B2O3 + 3Mg -> 3MgO + 2B}}}$

${\displaystyle {\ce {KBF4 + 3Na -> 3NaF + KF + B}}}$

3) Термическое разложение паров бромида бора на раскалённой (1000—1200 °C) вольфрамовой проволоке в присутствии водорода (метод Ван-Аркеля):

${\displaystyle {\ce {2BBr3 + 3H2 ->[W] 2B + 6HBr}}}$

3 2 0

Бор — важный микроэлемент, необходимый для нормальной жизнедеятельности растений. Недостаток бора останавливает их развитие, вызывает у культурных растений различные болезни. В основе этого лежат нарушения окислительных и энергетических процессов в тканях, снижение биосинтеза необходимых веществ. При дефиците бора в почве в сельском хозяйстве применяют борные микроудобрения (борная кислота, бура и другие), повышающие урожай, улучшающие качество продукции и предотвращающие ряд заболеваний растений.

Роль бора в животном организме не выяснена. В мышечной ткани человека содержится (0,33—1)⋅10⁻⁴ % бора, в костной ткани (1,1—3,3)⋅10⁻⁴ %, в крови — 0,13 мг/л. Ежедневно с пищей человек получает 1—3 мг бора. Токсичная доза — 4 г. ЛД₅₀ ≈ 6 г/кг массы тела[36].

Один из редких типов дистрофии роговицы связан с геном, кодирующим белок-транспортер, предположительно регулирующий внутриклеточную концентрацию бора[37].

1. Указан диапазон значений атомной массы в связи с различной распространённостью изотопов в природе.

• А. В. Скальный, И. А. Рудаков. Биоэлементы в медицине. — 2004.
• Львов М. Д. Бор, химический элемент // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907.

• Бор на Webelements
• Бор в Популярной библиотеке химических элементов
• Большая советская энциклопедия : [в 30 т.] / гл. ред. А. М. Прохоров. — 3-е изд. — М. : Советская энциклопедия, 1969—1978.