Кюрий
Кю́рий (химический символ — Cm, от лат. Curium) — химический элемент 3-й группы (по устаревшей классификации — третьей группы побочной подгруппы, IIIB) седьмого периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 96.
Кюрий | ||||
---|---|---|---|---|
← Америций | Берклий → | ||||
| ||||
Внешний вид простого вещества | ||||
Образец кюрия |
||||
Свойства атома | ||||
Название, символ, номер | Кю́рий / Curium (Cm), 96 | |||
Группа, период, блок |
3 (устар. 3), 7, f-элемент |
|||
Атомная масса (молярная масса) |
247,0703 а. е. м. (г/моль) | |||
Электронная конфигурация | [Rn] 5f76d17s2 | |||
Радиус атома | 299 пм | |||
Химические свойства | ||||
Электроотрицательность | 1,3 (шкала Полинга) | |||
Электродный потенциал |
Cm←Cm3+ -2,06 В Cm←Cm2+ -1,2 В |
|||
Степени окисления | +3, +4 | |||
Энергия ионизации (первый электрон) |
581(6,02) кДж/моль (эВ) | |||
Термодинамические свойства простого вещества | ||||
Плотность (при н. у.) | 13,51 г/см³ | |||
Температура плавления | 1613 K | |||
Температура кипения | 3383 K | |||
Молярная теплоёмкость | 27[1] Дж/(K·моль) | |||
Молярный объём | 18,28 см³/моль | |||
Кристаллическая решётка простого вещества | ||||
Структура решётки | Гексагональная | |||
Параметры решётки | a=3,496 c=11,33[2] | |||
Отношение c/a | 3,24 | |||
Номер CAS | 7440-51-9 |
96 | Кюрий |
5f76d17s2 |
Относится к семейству актиноидов.
Простое вещество кюрий — это синтезированный радиоактивный трансурановый металл серебристого цвета.
История
После завершения работ, связанных с плутонием, внимание исследователей Металлургической лаборатории (ныне — Аргоннская национальная лаборатория) было обращено на синтез и идентификацию новых трансурановых элементов[3]. В этой работе участвовали Г. Сиборг, А. Гиорсо, Л. О. Морган и Р. А. Джеймс. На протяжении довольно длительного периода синтезировать и идентифицировать элементы № 95 и № 96 не удавалось потому, что предполагалось, что они будут иметь сходство с плутонием и довольно легко окисляться до шестивалентного состояния. Но в 1944 году, когда было установлено, что эти элементы являются аналогами лантаноидов и входят в особую группу, называемую актиноидами, открытие состоялось. Первым, в 1944 году, был открыт кюрий. Его получили при бомбардировке 239Pu α-частицами.
Разделение америция и кюрия было сопряжено с большими трудностями, так как химически они очень схожи. Трудность разделения отображена в первоначальных названиях элементов «пандемониум» и «делириум», что в переводе с латыни означает «ад» и «бред». Они были разделены методом ионного обмена с использованием ионообменной смолы дауэкс-50 и α-оксиизобутирата аммония в качестве элюента.
Кюрий был выделен Л. В. Вернером и И. Перлманом в 1947 году в виде гидроксида, полученного из гидроксида америция, подвергнутого облучению нейтронами.
Происхождение названия
Назван в честь Пьера и Марии Кюри — по примеру расположенного в периодической таблице прямо над ним гадолиния, названного в честь химика Юхана Гадолина[4]. В символе элемента (Cm) его латинского названия первая буква обозначает фамилию Кюри, вторая — имя Марии, а также последнюю в его полном названии — Curium[5].
Физические свойства
Полная электронная конфигурация атома кюрия: 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f145d106p65f76d17s2.
Кюрий — это радиоактивный металл серебристого цвета. Наиболее устойчивый изотоп 247Cm.
Химические свойства
Наиболее стабильная степень окисления кюрия в водном растворе — +3[6]. Степень окисления +4 наблюдалась в твёрдой фазе в виде таких соединений, как оксид кюрия(IV) и фторид кюрия(IV)[7]. В водном растворе ион Cm3+ имеет цвета от белого до бледно-зелёного[8].
Изучение химии кюрия осложнено его высокой радиоактивностью: растворы его солей подвержены интенсивному разогреву и радиолизу.
Получение
Определённые изотопы кюрия производят в атомных реакторах. Путём последовательного захвата нейтронов ядрами элементов-мишени урана или плутония происходит накопление атомов кюрия. Одна тонна отработанного ядерного топлива содержит около 20 грамм кюрия. После накопления кюрия в достаточных количествах его выделяют методами химической переработки, концентрируют и вырабатывают оксид кюрия.
Кюрий — крайне дорогой металл. На 2014 год он используется только в самых важных областях ядерных технологий. Тем не менее, в США и России существуют так называемые кюриевые программы, основной задачей которых являются[9]:
- Максимальное увеличение количества кюрия в облучённом топливе.
- Максимальное сокращение сроков наработки кюрия.
- Разработка рациональных технологий облучения топлива и разработка топливных композиций.
- Снижение цен на кюрий.
Это связано с тем, что спрос на кюрий в основных его областях использования многократно превышает предложение. Получение достаточных количеств кюрия способно решить проблему производства компактных космических реакторов, самолётов с ядерными двигателями и др.
Согласно отчёту комиссии РАН под руководством академика В. А. Тартаковского от 23 апреля 2010 года, на исследовательских реакторах ГНЦ НИИАР (г. Димитровград) создана уникальная технология производства кюрия-244[10].
Изотопы и их применение
Кюрий-242 в виде окиси (плотность около 11,75 и период полураспада 162 дня) применяется для производства компактных и чрезвычайно мощных радиоизотопных источников энергии (энерговыделение около 1169 Вт/см3), а 1 грамм металлического кюрия выделяет около 120 Вт. Особенностью и удобством, а также причиной безопасности источников тепла на основе кюрия является тот факт, что кюрий — практически чистый альфа-излучатель. Несмотря на относительно небольшой период полураспада, продуктом его распада является заметно более долгоживущий плутоний-238, благодаря чему источник тепла на основе кюрия-242 прослужит заметно дольше чем например полониевый, но при этом заметно потеряет в тепловыделении (поскольку у дочернего продукта распада заметно меньше удельная активность, и, следовательно, удельное тепловыделение), Интегрированная энергия альфа-распада одного грамма кюрия за год составляет приблизительно 480 кВт·ч.
Другой важной областью применения кюрия является производство нейтронных источников высокой мощности для «поджигания» (запуска) специальных атомных реакторов. В последние годы очень важное место не только в умах инженеров, но и в производстве занимает другой, более тяжёлый изотоп кюрия — Кюрий-244 (период полураспада 18,1 года) и он также альфа-излучатель (энерговыделение около 2,83 Вт/грамм). Однако Кюрий-244 также обладает достаточно большой вероятностью испускания спонтанных нейтронов (1,4*10−6 нейтронов/Бк), внося существенный вклад в нейтронный радиационный фон от отработавшего ядерного топлива некоторых реакторов. Кюрий-245 (период полураспада 8500 лет) очень перспективен для создания компактных атомных реакторов с сверхвысоким энерговыделением, и изыскиваются способы рентабельного производства этого изотопа.
Самым долгоживущим изотопом кюрия является Кюрий-247 период полураспада — которого составляет около 16 млн лет, а по другим данным 19,4 млн лет[11].
Безопасность
При употреблении кюрия только 0,05 % его всасывается в организм, из этого количества 45 % откладывается в печени (период полувыведения — около 20 лет), 45 % — в костях (период полувыведения — около 50 лет), остальные 10 % выводятся из организма[12]. При вдыхании кюрия он всасывается в организм гораздо лучше[13]. Внутривенное введение растворов солей кюрия крысам приводило к опухоли кости, а вдыхание кюрия — к раку лёгких и раку печени[12].
Некоторые продукты распада кюрия испускают сильное бета- и гамма-излучение[12].
Примечания
- Редкол.:Кнунянц И. Л. (гл. ред.). Химическая энциклопедия: в 5 т. — Москва: Советская энциклопедия, 1990. — Т. 2. — С. 560. — 671 с. — 100 000 экз.
- WebElements Periodic Table of the Elements | Curium | crystal structures
- Рич, 1985, с. 115.
- Гольданский, 1953, с. 144.
- Леенсон, 2017, Кюрий.
- Penneman, p. 24
- Keenan, Thomas K. (1961). “First Observation of Aqueous Tetravalent Curium”. Journal of the American Chemical Society. 83 (17): 3719. DOI:10.1021/ja01478a039.
- Greenwood, p. 1265
- Элементиада
- Отчет комиссии по проведению экспертизы работ Петрика В.И
- Кузнецов, 1969, с. 18.
- Curium (in German)
- Hammond C. R. «The elements» in Шаблон:RubberBible86th
Литература
- Гольданский В. И. Элемент № 96 — Кюрий // Новые элементы в Периодической системе Д. И. Менделеева / Отв. ред. К. В. Астахов. — М.: Издательство Академии наук СССР, 1953. — С. 144—145. — 168 с. — (Научно-популярная серия).
- Кузнецов В. И. 96-й элемент-кюрий. Практическое использование кюрия // Трансурановые элементы. — М.: Знание, 1969. — С. 17—19. — 48 с. — (Физика, астрономия).
- Леенсон, Илья. Язык химии. Этимология химических названий. — М.: Corpus, 2017. — 464 с. — ISBN 978-5-17-095739-2.
- Рич В. И. Кони и всадники (кюрий, америций) // В поисках элементов. — М.: Химия, 1985. — С. 115—117. — 168 с.
- Curium Data Sheets, ORNL 1966
- Curium Data Sheets, ORNL 1973
Ссылки
- Кюрий на Webelements (англ.)
- Кюрий в Популярной библиотеке химических элементов, Издательство «Наука», 1977.