Гидроксиламин
Гидроксилами́н (аминóл, гидроксиами́н, NH2OH) — неорганическое соединение, бесцветные кристаллы, легко растворимые в воде с образованием гидрата NH2ОН·Н2О.
Гидроксиламин | |||
---|---|---|---|
| |||
Общие | |||
Систематическое наименование |
Гидроксиламин | ||
Традиционные названия | Гидроксиламин, аминол, гидроксиамин | ||
Хим. формула | NH2OH | ||
Рац. формула | NH3O | ||
Физические свойства | |||
Состояние | бесцветные кристаллы | ||
Молярная масса | 33,0298 г/моль | ||
Плотность | 1,21 г/см³ | ||
Термические свойства | |||
Температура | |||
• плавления | 33 °C | ||
• кипения | 58 °C | ||
• разложения | 100 °C | ||
• вспышки | 129 °C | ||
• самовоспламенения | 265 °C | ||
Энтальпия | |||
• образования | —115,1 кДж/моль | ||
Давление пара |
22 мм рт. ст. (при 58 °С) |
||
Химические свойства | |||
Константа диссоциации кислоты | основность 5,97 | ||
Растворимость | |||
• в воде | смешивается | ||
Структура | |||
Дипольный момент | 0,67553 Д | ||
Классификация | |||
Рег. номер CAS | [7803-49-8] | ||
PubChem | 787 | ||
Рег. номер EINECS | 232-259-2 | ||
SMILES | |||
InChI | |||
RTECS | NC2975000 | ||
ChEBI | 15429 | ||
ChemSpider | 766 | ||
Безопасность | |||
Предельная концентрация | 20 мг/м³ | ||
ЛД50 | 200 - 1400 мг/кг | ||
Токсичность | умеренная (относительно фосфина — низкая[1]), 4 класс опасности (вредных веществ ГОСТ 12.1.007-76) — малоопасные, ПДК р. з. = 20 мг/м3 | ||
NFPA 704 | |||
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |||
Медиафайлы на Викискладе |
Свойства
- В водном растворе диссоциирует по основному типу, являясь слабым основанием:
- Ko = 2⋅10−8
- Ko = 2⋅10−8
Может также диссоциировать и по кислотному типу с рКа = 14,02:
В кислом водном растворе гидроксиламин устойчив, однако ионы переходных металлов катализируют его распад.
Подобно NH3, гидроксиламин реагирует с кислотами, образуя соли гидроксиламиния, например:
- На воздухе соединение является нестабильным:
но при давлении в 3 кПа (2,25 мм рт.ст.) плавится при 32 °С и кипит при 57 °С без разложения.
- Легко окисляется кислородом воздуха:
- Гидроксиламин проявляет свойства восстановителя, при действии на него окислителей выделяются N2 или N2O:
- В некоторых реакциях NH2OH проявляются окислительные свойства, при этом он восстанавливается до NH3 или NH4+, например:
- Гидроксиламин, взаимодействуя с альдегидами и кетонами, образует оксимы:R—CH=NOH и R2—C=NOH.
- Окисляется до оксида азота(I) в реакции раствора гидрохлорида гидроксиламина с раствором нитрита натрия:
Эта реакция используется для безопасного получения оксида азота(I) в лаборатории
Получение
В лаборатории получают разложением в вакууме солей гидроксиламина: (NH3OH)3PO4 или [Mg(NH2OH)6](ClO4)2.
Спиртовой раствор гидроксиламина можно получить действием этанола на NH3OHCl.
В промышленности соли гидроксиламина получают восстановлением NO водородом в присутствии платинового катализатора или гидрированием азотной кислоты, а также действием на азотную кислоту атомарным водородом:
Требования безопасности
Гидроксиламин — токсичное вещество. В соответствии с ГОСТ 12.1.007-76[2] гидроксиламин является токсичным малоопасным веществом по воздействию на организм, 4-го класса опасности[3]. Рекомендуемая ПДК в воздухе рабочей зоны составляет 20 мг/м³[4] (для вещества, близкого по физиологическому действию — аммиака). В больших концентрациях гидроксиламин раздражает слизистые оболочки; вредно воздействует на нервную систему. При превышении ПДК превращает гемоглобин крови в метгемоглобин. ЛД50 для крыс — 200—1400 мг/кг (при пероральном введении)[5].
Применение
Важнейшей солью гидроксиламина является солянокислый (NH2OH·HCl), также используют гидроксиламин сернокислый ((NH2OH)2·H2SO4).
Гидроксиламин и его соли применяются:
- в органическом синтезе;
- как восстановитель в неорганическом анализе;
- для количественного определения формальдегида, фурфурола, камфоры, глюкозы;
- в фотографии;
- в медицине.
Использование в фотографии
Соли гидроксиламина используются в фотографии как сохраняющее средство в цветных проявителях. При черно-белой обработке в качестве основного сохраняющего вещества используют сульфит натрия. Однако, при цветофотографической обработке, сульфит натрия связывает окисленную форму цветного проявляющего вещества и тем самым снижает выход красителя, поэтому его количество не должно превышать 4 г/литр, чего недостаточно для предотвращения быстрого разложения проявляющего раствора. Для решения проблемы, в состав раствора может быть введен гидроксиламин в количестве до 3 г/литр. Взаимодействуя с сульфитом, он образует соединение, которое эффективно сохраняет цветное проявляющее вещество[6].
Поскольку сам гидроксиламин также является проявляющим веществом и в указанной концентрации (3 г/л) при проявлении восстанавливает до 15 % металлического серебра (что снижает эффективный выход красителя, ухудшая качество изображения), то такая концентрация является предельно допустимым максимумом. Если проявляющий раствор не требуется хранить, а планируется использовать сразу, то гидроксиламин желательно исключить из состава проявителя[6].
При приготовлении сухих наборов проявителей не следует смешивать соли гидроксиламина с остальными компонентами, в особенности с сульфитом натрия, так как это может инициировать взрывную реакцию[6].
Примечания
- name=https://chem.spider.ru_Hyxroxylamine
- name=https://znaytovar.ru_ГОСТ 12.1.007-76. Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности (с Изменениями N 1, 2)
- name=https://docs.cntd.ru_ГОСТ(недоступная+ссылка) 12.1.007-76. ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования
- name=https://docs.cntd.ru_ГОСТ(недоступная+ссылка) 12.1.005-76. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования
- =https://pesticidy.ru_ЛД50
- Гурлев, 1988, с. 198——199.
Литература
- Гурлев Д. С. Справочник по фотографии (обработка фотоматериалов). — К.: Тэхника, 1988.
- Карапетьянц М. Х. Дракин С. И. Общая и неорганическая химия. М.: Химия 1994