Бриллиантовый зелёный

Бриллиа́нтовый зелёный (тетраэтил-4,4-диаминотрифенилметана оксалат) — синтетический анилиновый краситель трифенилметанового ряда. Технические названия и синонимы[3][4][5] — основный зелёный 1; № 42040; основный ярко-зелёный; малахитовый зелёный Ж, смарагдовая зелень, китайская зелень, этиленовая зелень. Антисептическое средство[1]; применяют в виде водных или спиртовых растворов для смазывания кожи при её заболеваниях и повреждениях.

Бриллиантовый зелёный
Viride nitens[1]
Химическое соединение
ИЮПАК Бис-(п-диэтиламино) трифенилангидрокарбинола оксалат
Брутто-формула C27H34N2O4S
Молярная масса 475,6 г/моль[2]
CAS
PubChem
Состав
Классификация
Фармакол. группа Антисептики и дезинфицирующие средства[2]
АТХ
МКБ-10
Лекарственные формы
раствор для наружного применения (спиртовой) 1 %, 2 %
Другие названия
Раствор зелени бриллиантовой, Зелень бриллиантовая, Зелёнка, Бриллиантовый зеленый, Раствор бриллиантового зеленого, Бриллиантовая зелень, ГФХ, Brilliantgrün
 Медиафайлы на Викискладе

Не путать с близким по строению веществом — малахитовым зелёным (тетраметил-4,4-диаминотрифенилметан).

История и этимология

Бриллиантовый зелёный впервые был получен в 1879 году в Германии. Об антисептических свойствах этого вещества узнали только в следующем столетии, когда при окрашивании препаратов для микроскопии обнаружилось, что один из красителей — а именно бриллиантовый зелёный — уничтожает микробы.

В середине XX века бриллиантовая зелень, долговечная и дешёвая в производстве, получила широкое распространение в Советском Союзе[6][7].

В русский язык название этого красителя попало из французского языка. В сухом виде бриллиантовый зелёный представляет собой золотисто-зелёные комочки, по лат. viridis nitens, — дословно «зелёный блестящий». Во французском языке было использовано слово фр. brillant — «блестящий», что на русский было переведено буквально как «бриллиантовый»[8][9].

Кроме России и нескольких стран на постсоветском пространстве, бриллиантовый зелёный в медицине нигде больше не используют, хотя, например, в Европе он входит в список[10] разрешённых медицинских препаратов. Можно назвать следующие причины этого: во-первых, до сих пор точно не известно, обладает ли бриллиантовый зелёный канцерогенными свойствами; а во-вторых, при использовании лекарственного средства важна и эстетическая сторона, отчего принимаются во внимание и изменения во внешнем виде пациента при применении препарата[9].

На постсоветском пространстве раствор бриллиантового зелёного широко известен под разговорным названием «зелёнка».

В советской и российской уголовной среде существует выражение «намазать лоб зелёнкой», первоначально означавшее расстрел (смертную казнь), а впоследствии — и просто убийство (при помощи огнестрельного оружия). Это выражение возникло во времена сталинских репрессий, когда расстрелянным или умершим заключённым писали зелёнкой на бедре арестантский номер. Поэтому первоначально бытовало выражение: «зелёнкой ногу намазать», а про «лоб» стали говорить позднее, хотя лоб к написанию номера зелёнкой никакого отношения не имел[11].

Свойства

В России качество красителя бриллиантового зелёного регламентируют ТУ 6-09-4278-88[12].

Физические

Зеленовато-золотистые комочки или золотисто-зелёный порошок[1][5][13][14][15]. Трудно растворим в воде (1:50) и этаноле, растворим в хлороформе[1][2][13][14][15]. Растворы в воде и этаноле имеют интенсивный зелёный цвет[1][14], под действием прямого солнечного света разлагаются[1][5].

Окраска этого соединения обусловлена наличием двух хромофоров: электронодонорного (аминогруппа с двумя заместителями) и электроноакцепторного (четырёхзарядный азот третичной аминогруппы). Хромофоры соединены посредством сопряжённой системы π-связей — через два бензольных кольца и двойную связь между ними[16]. Максимум кривой светопоглощения при 625±0,5 нм[5].

Химические

При прибавлении к 0,2%-му раствору бриллиантового зелёного концентрированной соляной кислоты появляется оранжевое окрашивание, а при добавлении раствора NaOH выпадает бледно-зелёный осадок основания (эти реакции используются для установления подлинности)[13][14].

Несовместим с дезинфицирующими лекарственными средствами, содержащими активный иод, хлор, щёлочи (в том числе раствор аммиака)[16][17].

Получение

Бриллиантовый зелёный получают только синтетическим путём. Синтез сводится к каталитической конденсации диэтиланилина с бензальдегидом; образующийся при этом 4,4’-бис-диэтиламинотрифенилметан окисляют на катализаторе — чаще всего оксиде свинца (IV), марганца (VII) или хрома (VI). Полученное таким образом карбинольное основание дегидратируется нагреванием и при нейтрализации щавелевой кислотой образует бриллиантовый зелёный[14][18][16].

Форма выпуска: порошок[1]. Производится в виде солей бис-(пара-диэтиламино)-трифенилангидрокарбинола с различными анионами:

  • Оксалат (CAS 23664-66-6) — наиболее широко используется в медицине[1].
  • Сульфат (CAS 633-03-4) — используется для фотометрического определения некоторых химических элементов и в качестве pH-индикатора[19][20].
  • Основание (CAS 630-98-8)[21].

Применение

В медицине

1 % аптечные спиртовые (в этаноле[22][23]) растворы бриллиантового зелёного — «зелёнка» (разг.)[24][25]

На территории бывшего СССР раствор бриллиантового зелёного используется в качестве антисептического лекарственного средства[13][14] (в США и Европейском союзе в качестве антисептика разрешён[10], но практически не применяется), а также для обеззараживания медицинских инструментов[1][15]. В качестве лекарственного средства используется в виде от 0,05 % до 2 % водного или спиртового раствора[1][18] (на 60 %-м этаноле, реже — изопропаноле), также раствор в изопропаноле или этаноле содержится в выпускаемых капиллярных карандашах (по принципу действия фломастера)[16][26].

Показан к применению для обеззараживания свежих послеоперационных и посттравматических рубцов, пуповины новорождённых, ссадин, порезов, иных нарушений целостности кожных покровов, при лечении гнойно-воспалительных процессов кожи — гордеолума («ячмень»), мейбомита, блефарита, пиодермии, фурункулёза, карбункулёза, местной стафилококковой инфекции[15]. Применяется наружно, препарат наносят на повреждённую поверхность, захватывая окружающие здоровые ткани[1][27].

Уже в 1917 году было выяснено, что бриллиантовый зелёный является одним из самых высокоактивных и быстродействующих антисептиков (активен в отношении грамположительных бактерий)[1][15][27], также оказывает фунгицидное действие в отношении некоторых патогенных грибов[1][18]. Менее эффективен против грамотрицательных микроорганизмов и неэффективен против кислотоустойчивых бактерий и бактериальных спор[18]. В водной среде действует губительно на культуру золотистого стафилококка (Staphylococcus aureus)[1] в концентрации 1:10 000 000, его феноловый коэффициент равен 40 000. Высокую чувствительность к бриллиантовому зелёному обнаруживает дифтерийная палочка (Corynebacterium diphtheriae)[17]. В присутствии органических веществ противомикробная активность снижается: при оценке активности этого красителя в среде, содержащей 10 % сыворотки крови, феноловый коэффициент равен 120 (0,3 % от величины в водной среде)[1][17][16].

Также применяется в ветеринарии[28][29].

Препараты, содержащие бриллиантовый зелёный

Бриллиантовый зелёный входит в состав антисептических препаратов:

  • Жидкость Новикова (лат. Liquor Novicovi): танина 1 часть, бриллиантового зелёного 0,2 части, этанола 96%-го 0,2 части, масла касторового 0,5 части и коллодия 20 частей (применяется для обработки ссадин и трещин)[30].
  • Мозольная жидкость (лат. Liquor ad clavos): салициловой кислоты 1 часть, этанола 96%-го 1 часть, коллодия 8 частей и бриллиантового зелёного 0,01 части[31].
  • в ряде бактерицидных лейкопластырей используется в качестве антисептической пропитки[32].

В медицинской микробиологии

В бактериологических, гистологических и ботанических исследованиях используется для окрашивания клеточных сред[1][5]. Также используется как добавка для приготовления агаровой питательной среды с бриллиантовым зелёным, предназначенной для пересева культур и идентификации бактерий рода Salmonella[5][33][34].

В промышленности

Бриллиантовый зелёный использовался как краситель для хлопка, шёлка, шерсти и кожи[4][3][35], бумаги, древесины (окраски малоустойчивы к действию света и мокрым обработкам), применяется в изготовлении фаналевых (основных) лаков.

В сельском хозяйстве

В сельском хозяйстве ограниченно используется в качестве избирательного гербицида. Входит в состав препарата «Зар-2», применяемого для ограничения роста усиков клубники и земляники (состав: хлорхолинхлорид — 40 %; уксусная кислота — 6,0 %, бриллиантовый зелёный — 0,1 %, вода питьевая — до 100,0 %)[36].

В химии

В аналитической химии бриллиантовый зелёный применяется в виде сульфата для фотометрического определения B[37], V[38], Sb[39], Re, Au, Ta, Tl, Hg, Zn, входящих в состав некоторых анионов[40], для спектрофотометрического определения иода[5]. В токсикологической химии и судебно-медицинской токсикологии применяется как качественный реактив на соли таллия. Также применяется, как pH-индикатор для микроскопии; с переходом от зелёного при pH 0,1 к жёлтому при pH 2,6 (нейтрализация электроноакцепторного хромофора в щелочной среде приводит к переходу окраски в сторону более длинных волн, при рН 7 окраска вновь зелёная в связи с влиянием аниона)[5][41][16].

Прочее

С 2010-х годов в России, Украине и Белоруссии зелёнка применяется для хулиганских нападений[42][43]. В частности, от нападений пострадали блогеры Илья Варламов и Дмитрий Пучков, российский политик Михаил Касьянов, участницы панк-группы Pussy Riot Надежда Толоконникова и Мария Алёхина, писательница Людмила Улицкая, журналистка «Новой газеты» Елена Костюченко, экс-премьер Украины Арсений Яценюк, генеральный прокурор Украины Юрий Луценко и другие[42]. Подобное нападение на российского политика Алексея Навального в апреле 2017 года привело к химическому ожогу правого глаза с поражением зрачка и роговицы[44][45][46].

Токсическое действие

В рекомендуемых концентрациях при медицинском применении раздражающего действия не оказывает[1][15]. В производственных условиях вызывает у рабочих воспалительные заболевания кожи[4]. При медицинском применении возможны аллергические реакции (зуд, крапивница). При попадании на слизистую оболочку глаза возникает жжение, слезотечение, возможен ожог[18][47]. Приём внутрь вызывает диарею и боли в животе[18][47].

Абсолютно смертельная доза для белых крыс 0,05 г/кг[4].

См. также

Примечания

  1. Падейская Е. И. Бриллиантовый зелёный // Большая медицинская энциклопедия : в 30 т. / гл. ред. Б. В. Петровский. — 3-е изд. М. : Советская энциклопедия, 1976. — Т. 3 : Беклемишев — Валидол. — С. 1125 — 1126. — 584 с. : ил.
  2. Бриллиантовый зелёный (Brilliant green). Энциклопедия лекарств и товаров аптечного ассортимента. РЛС Патент. — Инструкция, применение и формула.
  3. Зеленые краски // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). СПб., 1890—1907.
  4. «Вредные вещества в промышленности», том II., 1976, с. 515—516.
  5. Фрайштат Д. М. Реактивы и препараты для микроскопии. Справочник. — М.: Химия, 1980, с. 67
  6. M. Balabanova, L. Popova, R. Tchipeva, Disease-a-Month, 50(6), 2004, 270—279. doi:10.1016/j.disamonth.2004.05.002.
  7. Maria Balabanova, Liudmila Popova, Rositsa Tchipeva. Dyes in dermatology (англ.) // Clinics in Dermatology. — 2003. Vol. 21, iss. 1. P. 2–6. doi:10.1016/S0738-081X(02)00330-9.
  8. Степанов Б. И. Введение в химию и технологию органических красителей, Учеб. для вузов. 3-е изд., перераб. и доп. — М.: Химия, 1984. — С. 173—174.
  9. Батенёва Т. «Зелёнка: простушка с секретом» (21 мая 2005). Архивировано 10 марта 2016 года.
  10. «Бриллиантовый зелёный» в списке топических антисептиков. — С. 92.. Архивировано 4 марта 2016 года. (англ.)
  11. Александр Сидоров (Фима Жиганец). «Жемчужины босяцкой речи».
  12. Магазин стандартов. Технические условия (ТУ).
  13. Государственная Фармакопея СССР, 1968.
  14. Кнунянц И. Л. Краткая химическая энциклопедия т. 1, М.: Советская энциклопедия, 1967, с. 464.
  15. Joseph K. Narat. Brilliant Green: «A Clinical Study of its Value as a Local Antiseptic» Annals of Surgery 1931 December; 94(6): 1007—1012. (англ.)
  16. Химия и химическая технология в жизни. Бриллиантовый зелёный Архивная копия от 10 августа 2016 на Wayback Machine
  17. Описание вещества Бриллиантовый зелёный (Viride nitens): инструкция, применение, противопоказания и формула.. Архивировано 7 марта 2016 года.
  18. Brilliant Green База данных PubChem
  19. Basic Green 1(633-03-4) (англ.)
  20. Brilliant Green indicator (англ.)
  21. CAS No. 630-98-8 brilliant green (англ.)
  22. Бриллиантовый зелёный (раствор для наружного применения) — официальные инструкции к препаратам разных производителей зарегистрированного лекарственного средства // Электронные образы документов в формате PDF-файла (при активации кнопки «Показать инструкции» в регистрационных данных каждого производителя) на официальном сайте «Государственный реестр лекарственных средств».
  23. Бриллиантовый зеленый (Viride nitens) // Описание лекарственного средства в онлайн варианте СЛС «VIDAL».
  24. Иванова Е. Е. Бриллиантовый зелёный // Журнал «Юный ученый», 2017. — № 1 (10). — С. 80-82.
  25. Ожегов С. И., Шведова Н. Ю. Зелёнка // Толковый словарь русского языка.
  26. Зелёнка и йод: чем лучше пользоваться — стандартными растворами или «карандашами»?. Архивировано 29 апреля 2016 года.
  27. Бриллиантовый зелёный. Архивировано 7 марта 2016 года.
  28. Кнунянц И. Л. Краткая химическая энциклопедия. Том 3. — М.: Большая Российская энциклопедия, 1992. — ISBN 5-85270-039-8. — С. 421.
  29. Средства лекарственные ветеринарные (недоступная ссылка). Дата обращения: 22 июня 2016. Архивировано 6 августа 2016 года.
  30. Copyright by MedicInform.Net, the editor — Dmitry Zaikin. Жидкость Новикова (Liquor Novicovi) — инструкция по применению, описание, отзывы, показания и противопоказания. MedicInform.Net — медицина и здоровье. Дата обращения: 21 июня 2016.
  31. Жидкость мозольная (недоступная ссылка). Дата обращения: 30 августа 2014. Архивировано 22 июля 2014 года.
  32. Пластырь бактерицидный — Инструкция. best-doctors.ru. Дата обращения: 21 июня 2016.
  33. Бриллиантовый зелёный агар — ООО «Синтэкс». www.npfsyntex.ru. Дата обращения: 21 июня 2016.
  34. Дифференциальный агар с бриллиантовым зелёным
  35. Венкатараман К. «Химия синтетических красителей», Ленинград, 1975, том 4, стр. 115
  36. Ассортимент ядохимикатов. www.znaytovar.ru. Дата обращения: 21 июня 2016.
  37. Марченко З. Фотометрическое определение элементов. — М.: Мир, 1971. — С. 122.
  38. Способ определения ванадия (у) — SU 1714501. patentdb.su. Дата обращения: 21 июня 2016.
  39. Методические указания по фотометрическому измерению концентраций трехфтористой и треххлористой сурьмы в воздухе рабочей зоны, МУ (Методические указания) от 22 апреля 1983 года № 2766-83. docs.cntd.ru. Дата обращения: 21 июня 2016.
  40. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. М.: «Химия», 1979.
  41. Никольский Б. П., Григоров О. Н., Позин М. Е. и др. Справочник химика. Том 4. — М.: Госхимиздат, 1963. — С. 353.
  42. «Зелёное оружие». Кто и зачем обливает зелёнкой известных людей? Архивная копия от 4 мая 2017 на Wayback Machine. // Rep.Ru, 27.04.2017.
  43. В Гомеле осудили 11 подростков, которые обливали зелёнкой мужчин (недоступная ссылка). Дата обращения: 4 июля 2018. Архивировано 4 июля 2018 года.
  44. Навальный получил химический ожог глаза в результате нападения с зелёнкой // Интерфакс, 27.04.2017
  45. Навального госпитализировали после нападения с зелёнкой в Москве // Интерфакс, 27.04.2017
  46. Навальному после нападения диагностировали химический ожог глаза, РБК. Дата обращения 27 апреля 2017.
  47. Brilliant green База данных по токсикологии Toxnet Национальной библиотеки медицины США.

Литература

  • Лазарев Н. В. Вредные вещества в промышленности, том II. Л.: «Химия», 1976.
  • Кнунянц И. Л. Краткая химическая энциклопедия. Том 1. — М.: Советская энциклопедия, 1961. — С. 464.
  • Balabanova M., Popova L., Tchipeva R. Dyes in dermatology (англ.) // Disease-a-Month. — 2004. — Vol. 50, no. 6. — P. 270—279. doi:10.1016/j.disamonth.2004.05.002.
  • Bakker P., Van Doorne H., Gooskens V., Wieringa N. F. Activity Of Gentian Violet And Brilliant Green Against Some Microorganisms Associated With Skin Infections // International Journal of Dermatology. — 1992. — Vol. 31, № 3. — P. 210—213. doi:10.1111/j.1365-4362.1992.tb03939.x.
  • Государственная Фармакопея СССР. — X издание. — 1968. — С. 736—737.

Ссылки

This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.