Натрийорганические соединения

Натрий органические соединения — соединения, в которых атом натрия соединён непосредственно с атомом углерода органических функциональных групп.

Строение

Строение натрийорганических соединений сложное. В частности, диметилнатрий представляет собой тетрамер. Связь C-Na имеет ионный характер, и в растворах NaR может диссоциировать на Na+ и R- - как отдельные ионы, так и сольватно-разделённые и контактные ионные пары.

Физические и химические свойства

Натрийорганические соединения с алкильными радикалами NaAlk представляют собой бесцветные вещества, нерастворимые в углеводородах, но растворяющиеся в простых эфирах, частично реагируя с ними с расщеплением связи C-O:

Анион-радикальные натрийорганические соединения с общей формулой Na+[ArH•-] плохо растворяются в диэтиловом эфире. Циклопентадиенильный комплекс C5H5Na растворяется лишь в тетрагидрофуране и жидком аммиаке

Нагревание AlkNa приводит к разложению с образованием гидрида натрия и алкенов; арильные производные, ацетиленид натрия и C5H5Na сравнительно устойчивы к нагреванию.

Натрийорганические соединения являются реакционноспособными соединениями. Они очень легко реагируют с кислородом воздуха и даже со следами влаги: алкильные производные воспламеняются на воздухе, осторожное окисление арильных производных сопровождается флуоресценцией, C5H5Na окисляется с образованием углерода. Взаимодействие натрийорганических соединений с водой, спиртами и кислотами протекает бурно, иногда с воспламенением и взрывом. С диоксидом углерода образуют карбонат натрия, реагируют с карбонильными соединениями, вступают в реакции присоединения по кратным связям, вытесняют атомы других металлов из металлоорганических соединений, реагируют с галогенидами металлов с образованием металлоорганических соединений и др.

Получение и применение

Синтез натрийорганических соединений включает в себя несколько способов:

  • Реакция хлорпроизводных углеводородов с мелкодисперсным натрием или амальгамой натрия в органической фазе:

Данный способ имеет ограниченное применение вследствие побочных реакций с образованием NaCl и R-R (реакция Вюрца).

  • Металлирование соединений с подвижным атомом водорода при действии металлического натрия, амида натрия или другого натрийорганического соединения (реакция Шорыгина):
  • Реакция переметаллирования:
  • Присоединение натрийорганических соединений к кратным связям:
  • Получение анион-радикальных соединений натрия реакцией натрия с полиядерными ароматическими соединениями. При этом образуются парамагнитные соединения Na[ArH] и диамагнитные Na2[ArH].

Применение натрийорганических соединений заключается в процессах органического синтеза; как катализаторов анионной полимеризации.

Исследователи

  • Шорыгин, Павел Полиевктович. В 1911 году защитил в Московском университете магистерскую диссертацию на тему: «Исследования в области металлоорганических соединений натрия». Две открытых им реакции вошли под его именем в классическую химию.

Литература

  • Кнунянц И. Л. и др. т.3 Мед-Пол // Химическая энциклопедия. М.: Большая Российская Энциклопедия, 1992. — 639 с. 50 000 экз. — ISBN 5-85270-039-8.
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.