Висмуторганические соединения
В̀исмуторгани́ческие соедине́ния — соединения, в которых атом висмута соединён непосредственно с атомом углерода органических функциональных групп. К таким соединениям относятся соединения Bi(III) с общей формулой RnBiX3−n, где R — алкильные и/или арильные радикалы, X = чаще всего Hal; n = 1—3. Кроме того, известны висмуторганические соединения Bi(V) вида Ar3BiX2, соли висмутония [Ar4Bi]+X- и Ar5Bi.
Соединения R3Bi и Ar5Bi получили название полных или симметричных, остальные висмуторганические соединения называют смешанными.
Физические и химические свойства
Триалкилвисмуты Alk3Bi представляют собой жидкости, остальные висмуторганические соединения являются кристаллическими веществами.
Соединения Alk3Bi легко окисляются кислородом воздуха, причём соединения с низшими заместителями способны самовоспламеняться. Они также взрываются при перегонке при атмосферном давлении. При переходе к Ar3Bi устойчивость висмуторганических соединений к окислению на воздухе существенно возрастает. Алкил- и арилвисмуты устойчивы к действию воды и разбавленных кислот, подвергаются деалкилированию/деарилированию при действии концентрированных неорганических и органических кислот, а также при взаимодействии с TlCl, HgCl2, CuCl2, AlCl3:
При реакции с литий-, натрий- и ртутьорганическими соединениями возможен обмен радикалами:
В реакции с BiCl3 происходит перераспределение радикалов:
Алкилвисмутгалогениды неустойчивы и при хранении начинают диспропорционировать до тригалогенида висмута и более устойчивого триалкилвисмута:
Они также гидролизуются водой и гидроксилсодержащими растворителями.
Наиболее устойчивыми из висмуторганических соединений являются соединения вида Ar3BiX2. Соли висмутония [Ar4Bi]+X- и пентаарилвисмуты Ar5Bi малоустойчивы и разлагаются при нагревании.
Получение и применение
Висмуторганические соединения синтезируют по реакции галогенидов висмута с реактивами Гриньяра или литийорганическими соединениями:
Для алкилирования галогенидов висмута применяют также ртуть-, цинк- и алюминийорганические соединения.
Триарилвисмут можно получить по диазометоду Несмеянова:
Соединения вида Ar3BiX_2 получают реакцией соответствующего триарилвисмута с галогеном:
Соединения Ar5Bi получают из Ar3BiX2:
Соли висмутония синтезируют реакцией пентаарилвисмутов с галогенами или кислотами:
Практического применения висмуторганические соединения не получили.
Литература
- Кнунянц И. Л. и др. Т. 1. А—Дарзана // Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия, 1988. — 623 с. — 100 000 экз.
- Organobismuth Chemistry / H. Suzuki, Y. Matano (Eds.). — Elsevier, 2001. — ISBN 978-0-444-20528-5.