Фосфористая кислота

Несмотря на то, что кислота содержит три атома водорода — она двухосновная. Безводная фосфористая кислота — бесцветные гигроскопичные кристаллы. Фосфористая кислота является кислотой средней силы и диссоциирует по двум ступеням:

${\displaystyle {\mathsf {H_{2}(HPO_{3})\rightarrow H^{+}+H(HPO_{3})^{-}}}}$

${\displaystyle {\mathsf {H(HPO_{3})^{-}\rightarrow H^{+}+HPO_{3}^{2-}}}}$

Константы диссоциации фосфористой кислоты при 18 °C: K₁ = 5,1⋅10⁻² K₂ = 1,8⋅10⁻⁷.

При нагревании до 250 °C безводная фосфористая кислота разлагается на фосфорную кислоту и фосфин, а водные её растворы — на фосфорную кислоту и водород.

${\displaystyle {\mathsf {4H_{2}(HPO_{3}){\xrightarrow {}}\ 3H_{3}PO_{4}+PH_{3}}}}$

Фосфористая кислота легко окисляется галогенами, оксидами азота и пр. до фосфорной кислоты, кислородом окисляется до фосфорноватой кислоты:

${\displaystyle {\mathsf {4H_{2}(HPO_{3})+O_{2}\ {\xrightarrow {}}\ 2H_{4}P_{2}O_{6}+2H_{2}O}}}$

Соли фосфористой кислоты называются фосфитами или (по рекомендации ИЮПАК) фосфонатами. Большинство фосфитов малорастворимы в воде. Известны одно- и двузамещённые фосфиты.

Фосфористая кислота и её соли являются сильными восстановителями. Однако активные металлы в кислом растворе восстанавливают H₃РО₃ до РH₃.

При взаимодействии спиртов с чистым PCl₃ получаются моно-, ди- и триэфиры фосфористой кислоты с общей формулой P(OR)₃, легко образующие комплексы с переходными металлами и другими акцепторами. Они также легко окисляются до соответствующих фосфатов:

${\displaystyle {\mathsf {2(RO)_{3}P+O_{2}\rightarrow 2(RO)_{3}PO}}}$

При взаимодействии эфиров с алкилгалогенидами образуются алкилфосфонаты:

${\displaystyle {\mathsf {2(RO)_{3}P+R'X\rightarrow R'(RO)_{2}P{\text{=}}O+RX}}}$

Получают фосфористую кислоту растворением P₄O₆ (P₂O₃) в холодной воде, гидролизом PCl₃ или взаимодействием фосфитов с серной или соляной кислотами:

${\displaystyle {\mathsf {P_{2}O_{3}+3H_{2}O\rightarrow 2H_{2}(PHO_{3})}}}$

${\displaystyle {\mathsf {PCl_{3}+3H_{2}O\rightarrow H_{2}(PHO_{3})+3HCl}}}$

${\displaystyle {\mathsf {K_{2}HPO_{3}+2HCl\rightarrow 2KCl+H_{2}(PHO_{3})}}}$

Фосфористую кислоту и её соли применяют как восстановители.

Ортофосфористая кислота сильно раздражает кожу и слизистые оболочки. ПДК в воздухе - 0,4 мг/м³.

Вещество относится ко второму классу опасности по ГОСТ 12.1.007-76.

• Карапетьянц М. Х., Дракин С. И. Общая и неорганическая химия. М.: Химия, 1994