Камфора-10-сульфокислота
Камфора-10-сульфокислота — органическое вещество, относящееся к классу сульфокислот, производное камфоры, бесцветные кристаллы. В органической химии применяется как кислотный катализатор, реагент для расщепления рацематов и хиральный вспомогательный реагент.
| (+)-Камфора-10-сульфокислота[1][2] | |
|---|---|
 | |
| Общие | |
| Сокращения | CSA, 10-CSA |
| Хим. формула | C10H16O4S |
| Физические свойства | |
| Состояние | белые кристаллы |
| Молярная масса | 232,30 г/моль |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • плавления | 203-206 °С (разл.) |
| Химические свойства | |
| Вращение | +19,9°, c=2 в воде° |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 3144-16-9 |
| PubChem | 18462 |
| Рег. номер EINECS | 227-527-0 |
| SMILES | |
| InChI | |
| ChEBI | 55379 |
| Номер ООН | 1759 |
| ChemSpider | 17438 |
| Безопасность | |
| Краткие характер. опасности (H) |
H314 |
| Меры предостор. (P) |
P280, P305+P351+P338, P310 |
| Сигнальное слово | Опасно |
| Пиктограммы СГС |
 |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
 Медиафайлы на Викискладе | |
Получение
Камфора-10-сульфокислоту получают сульфированием камфоры в системе олеум — уксусный ангидрид. Очищают её перекристаллизацией из этилацетата. Она также доступна коммерчески[1].
Строение и физические свойства
Камфора-10-сульфокислота растворима в хлористом метилене, метаноле, бензоле и нерастворима в диэтиловом эфире. Гигроскопична, проявляет коррозионные свойства[1].
Химические свойства и применение
Кислотный катализатор
Камфора-10-сульфокислота широко применяется в органическом синтезе как кислотный катализатор. В частности, её используют при постановке тетрагидропирановой защиты на гидроксильные группы, в том числе и в случае 1,2- и 1,3-диолов. Также камфора-10-сульфокислота показала эффективность в реакциях внутримолекулярного раскрытия эпоксидов с образованием фрагментов тетрагидрофурана и тетрагидропирана. Также она служит катализатором в реакциях алкин-иминиевой циклизации, фенилселенирования и в процессах спироацетализации[1].
Расщепление рацематов
Хиральная камфора-10-сульфокислота образует с рацемическими аминами диастереомерные соли, которые можно разделить фракционной кристаллизацией. Похожий подход применяли и к рацемическим кетонам, однако в том случае разделение было основано на образовании диастереомерных иминиевых солей (с участием пирролидина), где противоионом выступал хиральный анион камфора-10-сульфокислоты[1].
Хиральный вспомогательный реагент
Коммерческая доступность энантиомеров камфора-10-сульфокислоты привела к тому, что её производные используются как хиральные вспомогательные реагенты в реакции Дильса — Альдера, присоединении реактивов Гриньяра к енонам и в реакциях асимметрического гидрирования[1].
Примечания
- EROS, 2001.
- (1S)-(+)-10-Camphorsulfonic acid (англ.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020.
Литература
- Leahy E. M. 10-Camphorsulfonic Acid (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2001. — doi:10.1002/047084289X.rc008.
Ссылки
- ЯМР-спектр (+)-камфор-10-сульфокислоты. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
- ИК-спектр (+)-камфор-10-сульфокислоты. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
- КР-спектр (+)-камфор-10-сульфокислоты. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.