Ацетонитрил

Ацетонитри́л (нитрил уксусной кислоты, этаннитрил, метилцианид) — органическое химическое соединение с формулой CH3CN. Представляет собой бесцветную жидкость со слабым эфирным запахом. Широко используется в органической химии в качестве растворителя.

Ацетонитрил[1][2]
Общие
Сокращения ACN
Традиционные названия Нитрил уксусной кислоты
Хим. формула C2H3N
Рац. формула CH3CN
Физические свойства
Состояние бесцветная жидкость
Молярная масса 41,05 г/моль
Плотность 0,787515 г/см³
Поверхностное натяжение 26,64·10-3 Н/м
Динамическая вязкость 0,35·10-3 Па·с
Энергия ионизации 1177 кДж/моль
Термические свойства
Температура
  плавления –44 °C
  кипения 81,6 °C
  вспышки 6 °C
  самовоспламенения 524 °C
Пределы взрываемости 3—16 %
Критическая точка  
  температура 272,4 °C
  давление 47,7 атм
Мол. теплоёмк. 91,5 Дж/(моль·К)
Энтальпия
  образования -40,6 кДж/моль
  плавления 8,17 кДж/моль
  кипения 29,8 кДж/моль
  сублимации 32,9 кДж/моль
Давление пара 73 ± 1 мм рт.ст.[3]
Химические свойства
Диэлектрическая проницаемость 38,8
Оптические свойства
Показатель преломления 1,3441
Структура
Дипольный момент 3,924 Д
Классификация
Рег. номер CAS 75-05-8
PubChem
Рег. номер EINECS 200-835-2
SMILES
InChI
RTECS AL7700000
ChEBI 38472
Номер ООН 1648
ChemSpider
Безопасность
Предельная концентрация 10 мг/м³
ЛД50 2460 мг/кг (мыши, перорально)
Краткие характер. опасности (H)
H225, H302+H312+H332, H319
Меры предостор. (P)
P210, P280, P305+P351+P338
Пиктограммы СГС
NFPA 704
3
2
0
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
 Медиафайлы на Викискладе

Физические свойства

Ацетонитрил смешивается с водой, этиловым спиртом, диэтиловым эфиром, ацетоном, CCl4 и другими органическими растворителями. Он образует азеотропные смеси с водой (т. кип. 76,5 °C, 83,7 % ацетонитрила), бензолом (73,0 °C, 34 %), CCl4 (65 °C, 17 %), этанолом (72,5 °C, 44 %), этилацетатом (74,8 °C, 23 %), многими алифатическими углеводородами[4].

Ацетонитрил используется для растворения масел, жиров, лаков, эфиров целлюлозы, различных синтетических полимеров и неорганических солей[4].

Получение

В промышленности ацетонитрил получают реакцией уксусной кислоты с небольшим избытком аммиака при 300—400 °C в присутствии катализатора.

Выход в данном процессе составляет 90—95 %. Ацетонитрил образуется также как побочный продукт в синтезе акрилонитрила при окислительном аммонолизе пропилена[4].

В лабораторных условиях для синтеза ацетонитрила удобно применять реакцию дегидратации ацетамида под действием пентаоксида фосфора[4].

Лабораторная очистка

Основными примесями в продажном ацетонитриле являются вода, ацетамид, ацетат аммония и аммиак. Осушение ацетонитрила под действием безводных сульфата кальция и хлорида кальция неэффективно. Удалить большую часть воды из ацетонитрила можно встряхиванием с силикагелем или молекулярными ситами. Дальнейшее осушение, а также удаление уксусной кислоты, проводят при добавлении гидрида кальция до окончания выделения водорода. Далее ацетонитрил подвергают фракционной перегонке[5].

Другой способ удаления воды из ацетонитрила заключается в перегонке над небольшим количеством пентаоксида фосфора (0,5—1 % м/о). Избыток P2O5 приводит к образованию оранжевого полимера. Данный метод не подходит в тех случаях, когда ацетонитрил предполагается использовать в реакциях с участием веществ, весьма чувствительных к кислотам. Следы пентаоксида фосфора можно удалить перегонкой над безводным карбонатом калия[5].

Быстрая методика очистки включает осушение над безводным карбонатом калия в течение 24 часов, дальнейшее осушение молекулярными ситами либо борным ангидридом (24 часа) и перегонку[5].

Применение

Ацетонитрил применяется как экстрагент для выделения бутадиена из смеси углеводородов, азеотропный агент для выделения толуола, сырьё для фармацевтической промышленности, растворитель[4].

Применяется также в биохимии как растворитель - важный компонент подвижной фазы для анализа липидного состава биологических образцов (их общелипидных экстрактов) методом высокоэффективной гидрофильной (Hilic) хроматографии. Кроме этого ацетонитрил широко применяется в обращенно-фазовой хроматографии в качестве подвижной фазы как самостоятельно, так и в смесях с другими растворителями, а также водой, благодаря своей низкой вязкости, слабой реакционной активности. Прозрачность в УФ-диапазоне дает возможность применять ацетонитрил в хроматографических системах с детектированием поглощения в УФ-диапазоне.

Ацетонитрил назывался в числе прекурсоров отравляющего вещества «Новичок»[6], входящего в Список 1 веществ, запрещённых Конвенция о химическом оружия.

Безопасность

Ацетонитрил токсичен, всасывается через кожу[4].

В концентрации 15% или более является прекурсором (Таблица III), оборот которого в Российской Федерации ограничен.

Примечания

  1. Dean J. A. Lange's Handbook of Chemistry. — 15th Ed. — McGraw-Hill, Inc, 1999. — ISBN 0-07-016384-7.
  2. Sigma-Aldrich. Acetonitrile, anhydrous. Дата обращения: 9 ноября 2013.
  3. http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0006.html
  4. Химическая энциклопедия. В пяти томах. / Гл. ред. И. Л. Кнунянц. М.: Советская энциклопедия, 1988. — Т. 1. — С. 231.
  5. Armarego W. L. F., Chai C. L. L. Purification of Laboratory Chemicals. — 6th Ed. — Elsevier, 2009. — С. 91—92. — ISBN 978-1-85617-567-8.
  6. Gertz, Bill Russia dodges chemical arms ban. Архивировано 23 апреля 2018 года.THE WASHINGTON TIMES. 4 февраля 1997 года

Ссылки

This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.