Трибутилфосфин

Трибутилфосфин[1]
Трибутилфосфин[1]
Общие
Систематическое; наименование	Трибутилфосфан
Традиционные названия	Трибутилфосфин
Хим. формула	C12H27P
Рац. формула	(C4H9)3P
Физические свойства
Состояние	жидкость
Молярная масса	202,32 г/моль
Плотность	0,818 г/см³
Термические свойства
	Температура
• плавления	-70 °C
• самовоспламенения	200 °C
Оптические свойства
Показатель преломления	1,4616
Классификация
Рег. номер CAS	998-40-3
PubChem	13831
Рег. номер EINECS	213-651-2
SMILES	CCCCP(CCCC)CCCC
InChI	InChI=1S/C12H27P/c1-4-7-10-13(11-8-5-2)12-9-6-3/h4-12H2,1-3H3 TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N
RTECS	SZ3270000
ChemSpider	13231
Безопасность
Предельная концентрация	0,09 мг/м3
Краткие характер. опасности (H)	H226, H250, H302+H312, H314
Меры предостор. (P)	P222, P231, P280, P305+P351+P338, P310, P422
Сигнальное слово	Опасно
Пиктограммы СГС
NFPA 704	3 1 2
	Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
	Медиафайлы на Викискладе

Трибутилфосфин (трибутилфосфан) — фосфорорганическое соединение, производное фосфина. Жидкость, не растворимая в воде.

Получение

Взаимодействие реактива Гриньяра с хлоридом фосфора(III)[2]:

{\ce {3C4H9MgHal + PCl3 -> (C4H9)3P + 3MgClHal}}

Взаимодействие фосфина с 1-бутеном в присутствии трет-бутилпероксида при температуре 122 °C в течение 16 часов. Выход продукта составляет 70 %[3]:

{\ce {3CH3CH2-CH=CH2 + PH3 ->[t] (C4H9)3P}}

Физические свойства

При нормальных условиях представляет собой жидкость. Растворим в органических растворителях, не растворим в воде. Температура кипения составляет 109—110 °C при давлении 10 мм рт. ст. и 149,5 °C при 50 мм рт. ст[2][4].

Химические свойства

Эффективно восстанавливает ароматические дисульфиды до тиолов в растворе из воды и метанола в присутствии хлорной кислоты. Восстановление протекает в основном количественно за 5—60 минут, в зависимости от выбранного дисульфида. Предполагается, что в процессе восстановления протекает следующая реакция[5]:

{\ce {RSSR + (C4H9)3P + H2O -> 2RSH + (C4H9)3PO}}

Образует жёлтый комплекс с метиловым оранжевым в хлороформном растворе. На этой реакции основан колориметрический метод определения трибутилфосфина. Диапазон измеряемых данным способом концентраций составляет 4—40 мкг/6 мл[6].

В смеси с N-(арилтио)сукцинимидом в бензоле восстанавливает первичные и вторичные спирты до алкиларилсульфидов с высоким выходом[7]:

{\ce {(C4H9)3P + (CH2CO)2NSAr + ROH -> RSAr + (CH2CO)2NH + (C4H9)3PO}}

Способен поглощать серу из 1,2-эпитиоалканов, восстанавливая их до алкенов. Отщепление серы протекает стереоспецифично, то есть цис-эписульфид даёт цис-алкен, а транс-эписульфид — транс-алкен:

{\ce {(C4H9)3P + CH3-(CHCH2)S -> (C4H9)3PS + R-CH=CH2}}

Способен поглощать кислород из окисей алкенов при температуре 150 °C, восстанавливая их нестереоспецифично, то есть из транс-эпоксида преимущественно образуется цис-алкен, а из цис-эпоксида — транс-алкен[8]:

{\ce {(C4H9)3P + CH3-(CHCH)O-CH3 ->[t] (C4H9)3PO + CH3-CH=CH-CH3}}

Окисляется на воздухе до трибутилфосфиноксида[2]:

{\ce {2(C4H9)3P + O2 -> 2(C4H9)3PO}}

Применение

Применяется в синтезе алкилиденфосфоранов, окиси трибутилфосфина и других органических соединений[2].

Наряду с другими алкилфосфинами, предложен в качестве компонента присадок к топливам для двигателей внутреннего сгорания. Трибутилфосфин препятствует образованию нагара в камере сгорания двигателя, а также разложению ТЭС, поэтому способен предотвращать воспламенение смеси от раскалённой поверхности[9].

В виде комплексов с неорганическими соединениями играет роль катализатора в органическом синтезе. К примеру, в комплексе с бромидом никеля и алкилбромидом используется в качестве катализатора реакции карбонилирования ацетилена[10], а в виде соединения HRh(CO)₃·(C₄H₉)₃P катализирует гидрирование циклододекатриена до насыщенного циклического соединения, повышая выход продукта до близкому к 100 % значению[11].

Примечания

Tri-n-butylphosphine (англ.). Sigma-Aldrich.
Кнунянц и др., 1998, с. 590.
Рахимов, 1985, с. 23.
Огородников и др., 1978, с. 484—485.
Сиггиа и др., 1983, с. 574—575.
Перегуд, 1978, с. 128.
Марч, 1987, с. 142.
Бюлер и др., 1973, с. 116.
Кулиев, 1985, с. 265.
Фальбе, 1971, с. 83.
Лебедев, 1981, с. 498.

Литература

Большой энциклопедический словарь. Химия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др. — 2-е изд. — М.: Советская энциклопедия, 1998. — 791 с. — ISBN 5-85270-253-6.
Справочник нефтехимика / под ред. С.К. Огородникова. — Л.: Химия, 1978. — Т. 1. — 496 с.
Сиггиа С., Ханна Дж. Г. Количественный органический анализ по функциональным группам. — М.: Химия, 1983. — 672 с.
Перегуд Е.А. Санитарно-химический контроль воздушной среды. Справочник. — Л.: Химия, 1978. — 336 с.
Кулиев А.М. Химия и технология присадок к маслам и топливам. — 2-е изд., перераб.. — Л.: Химия, 1985. — 312 с.
Марч Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Углублённый курс для университетов и химических вузов. — М.: Мир, 1987. — Т. 2. — 504 с.
К. Бюлер, Д. Пирсон. Органические синтезы. Часть 1 / пер. с англ. А.Ф. Платэ и М.П. Тетериной. — М.: Мир, 1973. — 622 с.
Рахимов А.И. Синтез фосфорорганических соединений. Гомолитические реакции. — М.: Наука, 1985. — 248 с.
Ю. Фальбе. Синтезы на основе окиси углерода / пер. с нем. под ред. Н.С. Имянитова. — Л.: Химия, 1971. — 216 с.
Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. — 3-е изд., перераб.. — М.: Химия, 1981. — 608 с.

This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.

[1] Tri-n-butylphosphine (англ.). Sigma-Aldrich.

[Кнунянц-2] Кнунянц и др., 1998, с. 590.

[_0f5a787be851bac5-3] Рахимов, 1985, с. 23.

[_66d938e11eb9278f-4] Огородников и др., 1978, с. 484—485.

[_9c0d75a6e8cabaad-5] Сиггиа и др., 1983, с. 574—575.

[_10ff89d6f528b0ae-6] Перегуд, 1978, с. 128.

[_d8b5ce733ef42dec-7] Марч, 1987, с. 142.

[_95f329fab5de76e9-8] Бюлер и др., 1973, с. 116.

[_bb559947c1d319f9-9] Кулиев, 1985, с. 265.

[_75e20eaa439044d4-10] Фальбе, 1971, с. 83.

[_eb3166e1b16d58b8-11] Лебедев, 1981, с. 498.