А-242

A-242
A-242
	; Структурная формула вещества А-242
Общие
Систематическое; наименование	метил-(бис(диэтил-амино)метилен) амидофторфосфонат[1]
Сокращения	Novichok-5[2]
Традиционные названия	1,1,3,3-Tetraethyl-2-[fluoro(methyl) phosphoryl] guanidine[3]
Хим. формула	С10H23FN3OP
Физические свойства
Молярная масса	251,28 г/моль
Классификация
Рег. номер CAS	2387496-14-0
PubChem	146586254
SMILES	CCN(CC)C(=N[P](C)(F)=O)N(CC)CC
InChI	1S/C10H23FN3OP/c1-6-13(7-2)10(12-16(5,11)15)14(8-3)9-4/h6-9H2,1-5H3
Безопасность
ЛД50	0,49 мг/кг (для человека, перорально) расчёт[2]
Токсичность	отравляющее вещество из Списка 1 ОЗХО
	Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

А-242 (метил-(бис(диэтиламино)метилен)амидофторфосфонат, англ. 1,1,3,3-Tetraethyl-2-[fluoro(methyl)phosphoryl]guanidine[3]) — нервно-паралитическое отравляющее вещество, один из пяти «Новичков», которые предположительно[4] разрабатывались в качестве боевых отравляющих веществ в СССР и России в период с начала 1970-х по начало 1990-х годов, согласно книге Мирзаянова 2008 года[5][6]. При этом в более ранней работе Мирзаянова (1995)[7] и в других работах до 2008 года[8], это вещество если и упоминается в числе отравляющих веществ «Новичок», то под другим названием: например, в этих публикациях фигурирует «Новичок-5»[9], который иногда отождествляют с А-242[2]. Другие авторы отождествляют с «Новичком»-5 другое вещество (А-232)[10]. Кроме рассказа Мирзаянова о «Новичках», нет никаких данных о том, что эти вещества когда-либо были синтезированы в СССР или России[11]. Даже если программа «Новичок» описывается как реальная советская разработка бинарного химического оружия, обычно перечисляют в связи с этой программой вещества А-230, А-232, А-234, но не А-242[12].

Химические свойства и токсичность

Фторфосфорорганическое азоторганическое вещество, твёрдый аналог другого амидофторфосфоната А-230[13], входящего в пункт А13 Списка 1 запрещённых веществ ОЗХО[1], в котором радикал диэтилацетамидина заменён на радикал гуанидина[6]. Мирзаянов называет вещество А-242 «сверхвысокотоксичным»[6]. Хотя, согласно расчётным данным в открытой литературе, эта оценка сильно завышена[2], всё же токсичность А-242 (ЛД₅₀=0,49 мг/кг для человека перорально) выше, чем у других «Новичков», и приближается судя по тем же оценкам, к токсичности советского аналога нервно-паралитического вещества VX (ЛД₅₀=0,34 мг/кг)[2].

Включение в Список 1 ОЗХО

24-я Конференция государств—участников Конвенции о химическом оружии 27 ноября 2019 года приняла рекомендованное предложение США, Канады и Нидерландов о расширении Списка 1[14]. Вместе с тем одновременно было частично принято ранее отклонявшееся альтернативное предложение Российской делегации[15], которое предлагало отдельным пунктом включить в Список 1 вещество А-242 [13]: Вещество, включенное по предложению России[15] в Список 1 под номером 15[1]:

15) Метил-(бис(диэтиламино)метилен)амидофторфосфонат (2387496-14-0).

В 2019 году американские эксперты по проблеме химического оружия рекомендовали включить вещество А-242 и его аналоги в Список 1 ОЗХО[13][16].

Синтез

Известна публикация по синтезу химически очень близкого к А-242 вещества[13]. При синтезе метилфосфонилдифторида и тетраметилгуанидина в работе иранских учёных было описано получение метил-(бис(диметиламино)метилен) амидофторфосфоната, который отличается от А-242 только заменой четырёх этильных групп на метильные. Чтобы связать образующуюся в качестве побочного продукта соляную кислоту, в схему синтеза вводилось органическое основание, триэтиламин[17]:

${\ce {CH3POF2 + HNC(N(CH3)2)2 + N(C2H5)3 ->}}$ ${\ce {->CH3P(POF)NC(N(CH3)2)2 + (C2H5)3N.HF}}$

Более того, единственная опубликованная формулировка исходного предложения Российской Федерации о расширении Списка 1[18] охватывала и А-242, и вещество, синтезированное в иранской публикации[17].

Примечания

ОЗХО. Технический секретариат. Консолидированный текст принятых изменений к Списку 1 приложения по химикатам к Конвенции о химическом оружии (неопр.) (23 декабря 2019). Дата обращения: 25 августа 2020.
Carlsen, 2018.
1,1,3,3-Tetraethyl-2-[fluoro(methyl)phosphorylguanidine] (неопр.).
T. Franca, Novichoks: The Dangerous Fourth Generation of Chemical Weapons, 2019, Abstract: «supposedly developed in the former Soviet Union between the 1970s and the 1990s».
T. Franca, Novichoks: The Dangerous Fourth Generation of Chemical Weapons, 2019.
Mirzayanov, 2008, pp. 144—145.
Mirzayanov, 1995.
Tucker, 2006.
Tucker, 2006, p. 320.
Eugenie Nepovimova, Kamil Kuca. Chemical warfare agent NOVICHOK - mini-review of available data (англ.) // Food and Chemical Toxicology : журнал. — 2018. — Vol. 121. — P. 343—350.
Update to briefing note ‘Doubts about Novichoks’ (англ.). Tim Hayward (1 апреля 2018). Дата обращения: 2 сентября 2020.
Pitschmann, 2014, p. 1769.
Constantine, 2019.
C-24/DEC.4. Decision. Technical change to Schedule 1(a) of the Annex on chemicals to the Chemical weapons convention (англ.) (27 ноября 2019). Дата обращения: 14 октября 2020.
C-24/DEC.5. Decision. Changes to Schedule 1 of the Annex on chemicals to the Chemical weapons convention (англ.) (27 ноября 2019). Дата обращения: 14 октября 2020.
Constantine, 2020.
Hosseini S.E. et al.Fragmentation pathways and strucrural charaterization of organophosphorus compounds, Rapid Commun. Mass Spectrom. 2016, 30, 2585—2593
Industry and Security Bureau. Impact of Proposed Additions to the “Annex on Chemicals” to the Chemical Weapons Convention (CWC) on Legitimate Commercial Chemical, Biotechnology, and Pharmaceutical Activities Involving “Schedule 1” Chemicals (Including Schedule 1 Chemicals Produced as Intermediates) (англ.) (14 августа 2019). — «(3) Р-ALKYL-N-FLUOROPHOSPHONYL GUANIDINES. Generic name: P-Alkyl (H or ≤ C10, incl. cycloalkyl)-(bis((alkyl (H or ≤ C10, incl. cycloalkyl)alkyl(H or ≤ C10, incl. cycloalkyl)amino))methylene) phosphonamidofluoridates». Дата обращения: 18 октября 2020.

Литература

Carlsen. After Salisbury Nerve Agents Revisited (англ.) // Molecular Informatics : журнал. — 2018. — Vol. 38, iss. 8—9. — P. 1800106. — doi:10.1002/minf.201800106.
Constantine, Stefano, Koblenz, Gregory D. Controlling Novichoks after Salisbury: revising the Chemical Weapons Convention schedules (англ.) // The Nonproliferation Review : журнал. — 2019. — 13 September (no. 5—6).
Costanzi, Stefano, Slavick, Charlotte K., Hutcheson, Brent O., Koblentz, Gregory D., Cupitt, Richard T. Lists of Chemical Warfare Agents and Precursors from International Nonproliferation Frameworks: Structural Annotation and Chemical Fingerprint Analysis (англ.) // J. Chem. Inf. Mod. : журнал. — 2020. — 13 September (vol. 60, no. 10). — P. 4804—4816. — doi:10.1021/acs.jcim.0c00896.
Franca. Novichoks: The Dangerous Fourth Generation of Chemical Weapons (англ.) // Int J Mol Sci : журнал. — 2019. — March (vol. 20, iss. 5). — P. 1222. — doi:10.3390/ijms20051222..
Mirzayanov Vil S. Dismantling the Soviet/Russian Chemical Weapons Complex: An insider’s View // Chemical Weapons Disarmament in Russia: Promlems and Prospects (англ.) / Amy E. Smithson, Vil S. Mirzayanov, Roland Lajoie, Michael Krepon. — Report No. 17. — Washington, D. C.: Henry L. Stimson Center, 1995. — P. 21—33.
Mirzayanov Vil S. A new class of chemical agents „Novichok“ and binary weapons // State Secrets. An insider's chronicle of the Russian chemical weapons program (англ.). — Denver, Colorado: Outskirts Press, 2008. — P. 142—151. — ISBN 978-1-4327-2566-2.
Pitschmann, Vladimir. Overall View of Chemical and Biochemical Weapons (англ.) // Toxins : журнал. — 2014. — June (vol. 20, iss. 6). — P. 1761—1784. — doi:10.3390/toxins6061761.
Tucker J. B. War of Nerves (англ.). — New York: Anchor Books, 2006. — ISBN 78-0-375-42229-4.

This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.

[Annex1-1] ОЗХО. Технический секретариат. Консолидированный текст принятых изменений к Списку 1 приложения по химикатам к Конвенции о химическом оружии (неопр.) (23 декабря 2019). Дата обращения: 25 августа 2020.

[_11586a2349886c8a-2] Carlsen, 2018.

[PC-3] 1,1,3,3-Tetraethyl-2-[fluoro(methyl)phosphorylguanidine] (неопр.).

[_add88c93ee595300-4] T. Franca, Novichoks: The Dangerous Fourth Generation of Chemical Weapons, 2019, Abstract: «supposedly developed in the former Soviet Union between the 1970s and the 1990s».

[_fed7ff3d3c7f0313-5] T. Franca, Novichoks: The Dangerous Fourth Generation of Chemical Weapons, 2019.

[_472d10340905bdf8-6] Mirzayanov, 2008, pp. 144—145.

[_2377076e52d4a6c3-7] Mirzayanov, 1995.

[_23dd65dff324c79f-8] Tucker, 2006.

[_7885722483ee74e8-9] Tucker, 2006, p. 320.

[10] Eugenie Nepovimova, Kamil Kuca. Chemical warfare agent NOVICHOK - mini-review of available data (англ.) // Food and Chemical Toxicology : журнал. — 2018. — Vol. 121. — P. 343—350.

[11] Update to briefing note ‘Doubts about Novichoks’ (англ.). Tim Hayward (1 апреля 2018). Дата обращения: 2 сентября 2020.

[_84234989e530e59c-12] Pitschmann, 2014, p. 1769.

[_0974148c8488ea71-13] Constantine, 2019.

[14] C-24/DEC.4. Decision. Technical change to Schedule 1(a) of the Annex on chemicals to the Chemical weapons convention (англ.) (27 ноября 2019). Дата обращения: 14 октября 2020.

[C24DEC5-15] C-24/DEC.5. Decision. Changes to Schedule 1 of the Annex on chemicals to the Chemical weapons convention (англ.) (27 ноября 2019). Дата обращения: 14 октября 2020.

[_afe0e797680bf461-16] Constantine, 2020.

[Hosseini-17] Hosseini S.E. et al.Fragmentation pathways and strucrural charaterization of organophosphorus compounds, Rapid Commun. Mass Spectrom. 2016, 30, 2585—2593

[18] Industry and Security Bureau. Impact of Proposed Additions to the “Annex on Chemicals” to the Chemical Weapons Convention (CWC) on Legitimate Commercial Chemical, Biotechnology, and Pharmaceutical Activities Involving “Schedule 1” Chemicals (Including Schedule 1 Chemicals Produced as Intermediates) (англ.) (14 августа 2019). — «(3) Р-ALKYL-N-FLUOROPHOSPHONYL GUANIDINES. Generic name: P-Alkyl (H or ≤ C10, incl. cycloalkyl)-(bis((alkyl (H or ≤ C10, incl. cycloalkyl)alkyl(H or ≤ C10, incl. cycloalkyl)amino))methylene) phosphonamidofluoridates». Дата обращения: 18 октября 2020.