Азирин

Азирин (2H-азирин) — гетероциклическое соединение, трехчленный цикл с одной двойной связью и одним атомом азота. В свободном виде незамещенный не получен[1]. Изомерен 1H-азирину. 1H-азирины изомеризуются в таутомерные 2H-азирины.

Азирин

Общие
Хим. формула C2H3N
Физические свойства
Молярная масса 41.0519 г/моль
Классификация
Рег. номер CAS 157-17-4
PubChem 135972
SMILES
InChI
ChEBI 30971
ChemSpider 119750
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
 Медиафайлы на Викискладе

Синтез азиринов

2H-азирины образуются при нагреве или фотолизе растворов α-винилазидов, при этом от азидной группы отщепляется молекула азота, после чего образовавшийся нитрен внедряется по двойной связи с образованием азирина:

2H-азирины, образующиеся при действии сильных оснований на сульфонаты кетоксимов, являются интермедиатами в перегруппировке Небера[2] и в ряде случаев могут быть выделены:

Также используется термолиз и фотолиз изооксазолов[3].

Реакционная способность

В связи с нестабильностью большинства 2H-азиринов, реакции с ними проводят путём генерирования их в реакционной среде.

Фотолиз азиринов (длина волны менее 300 нм) является очень эффективным методом генерации 1,3-диполярных нитрил-илидов. Эти илиды вступают в реакции с различными диполярофилами с образованием гетероциклических соединений, например 1-пирролинов.

Катализируемый кислотами, например концентрированной соляной кислотой, гидролиз 2Н-азиринов приводит к α-аминокетонам.

2H-азирины не обладают основными свойствами и не растворяются в разбавленной соляной кислоте. Восстанавливаются алюмогидридом лития до цис-азиридинов. Двойная связь в 2H-азиринах легко участвует как 2π-компонента в диеновом синтезе. Восстановление водородом на палладиевой черни или никеле Ренея приводит к разрыву C=N связи.

Нахождение в природе

Азириновый цикл входит во многие природные соединения, например антибиотик Азиромицин, выделенный из Streptomyces auras.

Примечания
  1. Химия. Справочное руководство. Пер. с нем. Л., Химия 1975, с. 357.
  2. Дж. Дж. Ли Именные реакции. Пер. с англ. М., Бином 2006, с. 243
  3. Arnold Wiessberger, The chemistry of heterocyclic compounds: Small heterocycles — Part 1, An Interscience 1983,v.42, p.231
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.