Триазолы
Триазолы — органические соединения класса гетероциклов, пятичленный цикл с тремя атомами азота и двумя атомами углерода в цикле. Брутто-формула C2H3N3, молекулярная масса 69,06.
 |
 |
 |
 |
| 1,2,3-триазол | 1,2,4-триазол |
Изомерия
Существует два изомерных триазола: 1,2,3-триазол (вицинальный триазол, озотриазол - формула Ia, Ib) и 1,2,4-триазол (симметричный триазол, пирродиазол - формула IIa, IIb). Незамещённые или C-замещённые триазолы могут существовать в двух таутомерных формах.
Свойства
Свойства некоторых триазолов:
| Соединение | Тпл, оС | Ткип, оС (при давлении, мм.рт.ст.) | pKb (основания) | pKa (кислоты) |
|---|---|---|---|---|
| 1,2,3-триазол | 23 | 203 (739) | 1,17 | 9,4 |
| 1-метил-1,2,3-триазол | 15-16 | 228 (752) | 1,25 | |
| 1-фенил-1,2,3-триазол | 56 | 172-174 (18,5) | ||
| 1-бензил-1,2,3-триазол | 61 | 180-183 (16) | ||
| 1,2,4-триазол | 120-121 | 250 (760) | 2,2 | 10 |
| 4-метил-1,2,4-триазол | 90 | 3,4 | ||
| 1-фенил-1,2,4-триазол | 47 | 266 (760) | ||
| 3-фенил-1,2,4-триазол | 47 | 119,5-120 | ||
| 4-фенил-1,2,4-триазол | 122 |
Триазолы и их алкил- или арилпроизводные представляют собой бесцветные кристаллы или высококипящие жидкости. Хорошо растворимы в большинстве органических растворителей; незамещённые триазолы растворимы в воде. Проявляют кислотные и слабые основные свойства.
Триазолы относятся к 6π-электронным ароматическим системам. Вступают в реакции электрофильного замещения по атомам углерода или азота. Наиболее характерны реакции алкилирования и ацилирования. 1,2,3-триазол и его 1-замещенные гомологи алкилируются акилгалогенидами, диметилсульфатом, диазометаном, вступают в реакцию Манниха.
В щелочной среде 1,2,4-триазолы алкилируются до 1-алкилпроизводных и с дальнейшим образованием четвертичных солей по атому N-4.
В кислой среде электрофильное замещение триазолов не происходит, так как они в кислой среде превращаются в неактивные триазолиевые катионы.
Устойчивы к нагреванию, действию кислот и оснований, некоторых окислителей (KMnO4, H2O2) и восстановителей (Zn в CH3COOH, Na в NH3, LiAlH4).
Получение
1,2,3-Триазолы получают взаимодействием азидов с ацетиленами, ацетиленидами металлов или реактивами Гриньяра; с соединениями, содержащими активированные метиленовые группы, а также реакцией диазаалканов с активированными нитрилами (дицианом, галогенцианидами, эфирами циановой кислоты).
1,2,4-Триазолы синтезируют из производных гидразина методами конденсации, а также из других гетероциклов.
Применение
Производные триазолов применяются как биологически активные вещества различного действия, обладают противобактериальной, нейролептической, гипотензивной и спазмолитической активностью, стимулируют сердечную деятельность. Используются как лиганды в металлорганических комплексах, как оптические отбеливатели, полупродукты для получения пластификаторов, ингибиторы коррозии, гербициды (Азафенидин), катализаторы.
См. также
Литература
- Полимерные - Трипсин// Химическая энциклопедия в 5 томах. — М.: Большая Российская Энциклопедия, 1990. — Т. 4. — 639 с.
- Каппан Г.И., Кукаленко С.С. Триазолы и их пестицидная активность.(ВНИИХСЗР. СССР). М., НИИТЭХИМ. 1983, Серия Современные проблемы химии и химической промышленности. вып. 2 (140).