Хлорхромат пиридиния

Хлорхромат пиридина (PCC) — пиридиниевая соль хлорхромовой кислоты, оранжевая соль, имеющая формулу C5H5NH[CrO3Cl]. Реагент, применяемый в органической химии для окисления спиртов до карбонильных соединений. Токсичен, потенциальный канцероген.

Хлорхромат пиридиния[1]
Общие
СокращенияPCC
Традиционные названияпиридиний-хлорхромат
Хим. формулаC₅H₆ClCrNO₃
Физические свойства
Состояниеоранжевые кристаллы
Молярная масса215,57 г/моль
Термические свойства
Т. плав.205 ℃
Классификация
Номер CAS26299-14-9
PubChem10608386
ChemSpider10608386
Номер EINECS247-595-5
SMILES
O=[Cr](=O)([O-])Cl.[nH+]1ccccc1
Безопасность
R-фразыR49, R8, R43, R50/53
S-фразыS53, S45, S60, S61
H-фразыH272, H317, H350, H410
P-фразыP201, P220, P273, P280, P308+P313, P501
Сигнальное словоОпасно
Пиктограммы СГС
Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное.

Физические свойства

Хлорхромат пиридиния нерастворим в хлористом метилене, бензоле, диэтиловом эфире; растворим в ацетоне, ацетонитриле, тетрагидрофуране[2].

Применение в органическом синтезе

Основная сфера использования хлорхромата пиридиния — окисление первичных и вторичных спиртов до альдегидов и кетонов соответственно. Выходы в этих реакциях такие же либо выше, чем в реакции Коллинза с использованием дихромата пиридиния (PDC), тогда как данная реакция требует использования лишь 1,5 эквивалентов PCC против 5 эквивалентов для PDC. Реакция обычно проводится в хлористом метилене при комнатной температуре и завершается за 1-2 часа. В качестве растворителей можно использовать также ацетонитрил и ацетон, в которых реагент лучше растворим, но при этом увеличивается время протекания реакции. Переокисление до карбоновых кислот наблюдается редко. Увеличить скорость окисления можно добавлением безводной уксусной кислоты или 3 Å молекулярных сит к реакционной смеси[2].

Хлорхромат пиридиния может окислять гидроксильные группы в затруднённых субстратах, например, сахарах и нуклеозидах. При этом часто реакцию проводят в кипящем бензоле, поскольку в хлористом метилене её скорость слишком мала[2].

Реагент имеет слегка кислый характер. Если субстрат чувствителен к кислоте, в реакционную смесь добавляют буфер — ацетат натрия[2].

Хлорхромат пиридиния полезен также и для проведения других реакций окисления. Например, он способен окислять соединения с активированными метиленовыми фрагментами, активированными двойными С=С-связями и т. д.[2]

Хранение и использование

Реагент может храниться в контакте с кислородом, но должен быть изолирован от атмосферной влаги. Растворители для реакций с его участием должны быть перегнаны и высушены. Соединение является потенциальным канцерогеном и должно использоваться только под тягой[2].

Примечания
  1. Sigma-Aldrich. Pyridinium chlorochromate. Дата обращения: 3 января 2015.
  2. Piancatelli G., Luzzio F. A. Pyridinium Chlorochromate (англ.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2007.

Ссылки
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.