Нитрид лития

Нитри́д ли́тия — соединение щелочного металла лития и азота, зеленовато-чёрные или тёмно-красные кристаллы.

Нитрид лития
Общие
Систематическое
наименование
Нитрид лития
Традиционные названия Азотистый литий
Хим. формула Li3N
Физические свойства
Состояние зеленовато-чёрные или тёмно-красные кристаллы
Молярная масса 34,82 г/моль
Плотность 1,28 г/см³
Термические свойства
Температура
  плавления 813, 845 °C
  кипения разлагается °C
Мол. теплоёмк. 75,2 Дж/(моль·К)
Энтальпия
  образования -164,0 кДж/моль
Классификация
Рег. номер CAS 26134-62-3
PubChem
Рег. номер EINECS 247-475-2
SMILES
InChI
ChEBI 30525
ChemSpider
Безопасность
NFPA 704
Error: imagemap_invalid_title
0
?
2
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

Единственный устойчивый нитрид щелочных металлов.

Применяется в пиротехнике.

Получение

Синтезом из элементов — при комнатной температуре влажный азот медленно взаимодействует с литием, увеличение температуры и давления ускоряет реакцию:

Взаимодействием гидрида лития с азотом:

При хранении металлического лития в воздушной атмосфере при нормальных условиях наряду с карбонатом лития и гидроксидом лития в поверхностной плёнке образуется также нитрид лития.

Физические свойства

Кристаллическая структура нитрида лития

Нитрид лития образует в зависимости от отклонения от стехиометрического состава зеленовато-чёрные или тёмно-красные кристаллы.

Нитрид лития эндотермическое соединение, энтальпия его образования из элементов −207  кДж/моль[1].

В нормальных условиях устойчива кристаллическая структура гексагональной сингонии, называемая , имеющая пространственная группу P 6/mmm, параметры кристаллической ячейки a = 0,3655 нм, c = 0,3876, Z = 1.

При давлении свыше 4200 бар (4 100 атм) переходит в , имеющий структуру арсенида натрия (). Пр повышении давления свыше 360 кбар переходит в со структурой типа [2].

В кристалле атомы лития образуют гексагональную графитоподобную кристаллическую структуру, в одной из кристаллических плоскостей каждый атом азота окружён шестью атомами лития. Два дополнительных атома лития расположены в других соседних плоскостях над и под атомом азота и каждый атом азота в результате оказывается окружённым восемью атомами лития, расположенных в вершинах гексагональной бипирамиды[3][4][5].

Нитрид лития является твёрдым электролитом — обладает ионной электропроводимостью по ионам с удельной проводимостью 2·10-4 1/(Ом·см) и энергией активации освобождения ионов лития из узлов кристаллической решётки 0,26 эВ (~24 кДж/моль). Допирование кристалла водородом увеличивает проводимость, в то время как легирование ионами металлов (Al, Cu, Mg) уменьшает его[6][7]. Установлено, что энергия активации межкристаллического переноса ионов лития выше чем внутрикристаллическая (~68,5 кДж/моль[8]).

является полупроводником с шириной запрещенной зоны ~2,1 эВ[2].

Нитрид лития изучался как вещество для компактного хранения газообразного водорода, абсорбция и десорбция водорода обратимы и происходят при сравнительно низкой температуре ~270 °C. В опытах было достигнуто поглощение водорода веществом до 11,5 % по массе[9].

Химические свойства

Реакция образования нитрида лития обратима и при повышении температуры в вакууме идёт процесс разложения на элементы:

Нитрид лития энергично взаимодействует с водой с образованием гидроксида лития и аммиака:

Нитрид лития при повышенной температуре взаимодействует с водородом с образованием гидрида лития и аммиака:

При взаимодействии нитрида лития с водородом при 300 °C и повышенном давлении (более 0,5 МПа) образуется смесь гидрида лития и амида лития[10]:

Разлагается кислотами с образованием соответствующих кислоте солей лития и аммония:

Известно также много смешанных нитридов лития, некоторые из них:

Расплавленный нитрид лития агрессивен по отношению ко многим металлам (Fe, Cu, Ni, Pt и др.).

Применение

  • Нитрид лития иногда используется как компонент при изготовлении пиротехнических смесей.
  • Возможно применение вещества для компактного хранения водорода.

Примечания

  1. M. Guntz: Sur l'azoture de lithium. In: Compt. Rend. Hebd. Band 123, 1896, S. 995–997 (Труды этого автора можно найти в интернет-библиотеке Gallica. Следует произвести поиск (фр. Recherche) по фамилии. ).
  2. Solid-State Hydrogen Storage: Materials and Chemistry (англ.) / Walker, G.. — 2008. — P. §16.2.1 Lithium nitride and hydrogen:a historical perspective.
  3. Кристаллическая структура Li3N.
  4. Holleman A. F., Wiberg E., Wiberg N. Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 101. Auflage. de Gruyter, Berlin 1995, ISBN 3-11-012641-9, S. 1153.
  5. Barker M. G.; Blake A. J.; Edwards P. P.; Gregory D. H.; Hamor T. A.; Siddons D. J.; Smith S. E. Novel layered lithium nitridonickelates; effect of Li vacancy concentration on N co-ordination geometry and Ni oxidation state (англ.) // Chemical Communications : journal. — 1999. No. 13. P. 1187—1188. doi:10.1039/a902962a.
  6. Lapp, Torben; Skaarup, Steen; Hooper, Alan. Ionic conductivity of pure and doped Li3N (неопр.) // Solid State Ionics. — 1983. — October (т. 11, № 2). С. 97—103. doi:10.1016/0167-2738(83)90045-0.
  7. Boukamp, B. A.; Huggins, R. A. Lithium ion conductivity in lithium nitride (англ.) // Physics Letters A : journal. — 1976. — 6 September (vol. 58, no. 4). P. 231—233. doi:10.1016/0375-9601(76)90082-7.
  8. Boukamp, B. A.; Huggins, R. A. Fast ionic conductivity in lithium nitride (неопр.) // Materials Research Bulletin. — 1978. — January (т. 13, № 1). С. 23—32. doi:10.1016/0025-5408(78)90023-5.
  9. Ping Chen; Zhitao Xiong; Jizhong Luo; Jianyi Lin; Kuang Lee Tan. Interaction of hydrogen with metal nitrides and amides (англ.) // Nature : journal. — 2002. Vol. 420, no. 6913. P. 302—304. doi:10.1038/nature01210. PMID 12447436.
  10. Goshome1, Kiyotaka; Miyaoka2, Hiroki; Yamamoto1, Hikaru; Ichikawa3, Tomoyuki; Ichikawa1, Takayuki; Kojima1, Yoshitsugu. Ammonia Synthesis via Non-Equilibrium Reaction of Lithium Nitride in Hydrogen Flow Condition (англ.) // Materials TransactionS : journal. — 2015. Vol. 56. P. 410—414. doi:10.2320/matertrans.M2014382.

Литература

  • Справочник химика / Редкол.: Никольский Б. П. и др.. — 3-е изд., испр. Л.: Химия, 1971. — Т. 2. — 1168 с.
  • Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия. Химия металлов. М.: Мир, 1971. — Т. 1. — 561 с.
  • Гринвуд, Норман Н., Эрншоу, А. Химия элементов в 2-х т. М.: Бином. Лаборатория знаний, 2015.
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.