Вольфрамат кадмия
Вольфрама́т ка́дмия, вольфра̀мовоки́слый ка́дмий — кадмиевая соль вольфрамовой кислоты с химической формулой CdWO4 (обозначается также CWO). Тяжёлый, нерастворимый в воде и неорганических кислотах, химически инертный кристаллический порошок.
Вольфрамат кадмия | |
---|---|
Общие | |
Систематическое наименование | вольфрамат кадмия (II) |
Сокращения | CWO |
Традиционные названия | вольфрамовокислый кадмий |
Хим. формула | CdWO₄ |
Физические свойства | |
Состояние | бесцветные или желтоватые кристаллы |
Молярная масса | 360,25 г/моль |
Плотность | 7,9 г/см3 (тв.) |
Твёрдость | 4—4,5 |
Термические свойства | |
Т. плав. | 1325 °C |
Химические свойства | |
Растворимость в воде | 0,04642 г/100 мл (20 °C) |
Оптические свойства | |
Показатель преломления | 2,2—2,3 |
Классификация | |
Номер CAS | 7790-85-4 |
PubChem | 4985693 |
Номер EINECS | 232-226-2 |
[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Cd+2].[W+6] | |
InChI=1S/Cd.4O.W/q+2;4*-2;+6 | |
Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное. |
Получение
Синтезируется из смеси оксида вольфрама(VI) WO3 и оксида кадмия CdO при сильном нагреве:
Ввиду летучести оксида кадмия, этот компонент берётся в количестве выше стехиометрического.
Может быть получен также как осадок из водных растворов солей кадмия(II) и растворимых вольфраматов[1][2]:
Физические свойства
Технический вольфрамат кадмия имеет жёлтый или жёлто-зелёный цвет, однако чрезвычайно чистые монокристаллы CdWO4 прозрачны и бесцветны. Плотность 7,9—8,0 г/см³, температура плавления 1325 °C, коэффициент преломления 2,2—2,3 (проявляет двулучепреломление). Твёрдость по Моосу 4—4,5, гигроскопичность отсутствует. Объёмный модуль упругости при н.у. равен 123 ГПа[3].
Кристаллы при нормальных условиях имеют структуру вольфрамита[4]. Кристаллы моноклинной сингонии, пространственная группа P2/c, параметры ячейки a = 0,50289 нм, b = 0,58596 нм, c = 0,50715 нм, β = 91,519°, Z = 2, d = 8,0087 г/см3, объём ячейки 0,14939 нм3[4]. В различных опубликованных измерениях были определены и несколько отличающиеся параметры решётки, дающие объём элементарной ячейки от 0,14884 до 0,14969 нм3 и соответственно кристаллографическую плотность в диапазоне 7,9926…8,038 г/см3[4].
При повышении давления до 19,5 ГПа испытывает фазовый переход к структуре поствольфрамита P21/c с удвоением объёма элементарной ячейки[3].
Разработаны методы выращивания больших (до 12 кг, ИНХ СОРАН) монокристаллов CWO. В НГУ были получены кристаллы массой до 20 кг[5].
Использование
Вольфрамат кадмия люминесцирует под воздействием ионизирующего излучения; это свойство было обнаружено ещё в 1940-х годах[6] и вскоре стало использоваться для создания детекторов излучения. Монокристаллы вольфрамата кадмия используются в качестве сцинтилляторов для детектирования ионизирующего излучения в ядерной физике, физике элементарных частиц, ядерной медицине (в частности, в позитронно-эмиссионной томографии). Спектр люминесценции CWO лежит в диапазоне 380—600 нм (при облучении гамма-квантами) и 380—680 нм (при облучении альфа-частицами)[7], с максимумом на 480 нм. Благодаря большой плотности и высокому эффективному заряду ядра (Z=64)[8] CdWO4 хорошо поглощает гамма-кванты и рентген. Поэтому большие объёмы вольфрамата кадмия потребляются производителями рентгеновских систем безопасности и таможенного досмотра для просвета крупногабаритных грузов (контейнеры, автомобили, корабли, самолёты).
Высокое сечение радиоактивного захвата тепловых нейтронов одним из природных изотопов кадмия, 113Cd, позволяет использовать CdWO4 в качестве детектора этих частиц (гамма-кванты, излучаемые кадмием-113 при захвате нейтрона, создают в кристалле CWO сцинтилляционную вспышку, которая детектируется соответствующим фотоприёмником). Световыход сцинтиллятора составляет около 40 % от световыхода NaI(Tl) и почти не зависит от температуры в диапазоне от 0 до 100 °C, что способствует использованию CdWO4 для гамма-каротажа в скважинах при высоких температурах окружающей среды.
Высокая радиационная чистота вольфрамата кадмия позволяет использовать его для сверхнизкофоновых ядерных детекторов, применяемых для детектирования гипотетических частиц тёмной материи, редких ядерных распадов и т. д. (так, чрезвычайно редкая природная альфа-радиоактивность вольфрама (альфа-распад 180W) была обнаружена[9] в 2003 году с использованием такого детектора). Применение вольфрамата кадмия как сцинтиллятора осложняется относительно большим временем высвечивания (12−15 мкс)[10], что не позволяет использовать его в детекторах с высокой скоростью счёта. Проявляемая вольфраматом кадмия различная зависимость высвечивания от времени для альфа- и бета-частиц позволяет эффективно разделять частицы по типу[11].
См. также
Примечания
- S. Mostafa Hosseinpour-Mashkani, Ali Sobhani-Nasab: A simple sonochemical synthesis and characterization of CdWO4 nanoparticles and its photocatalytic application. In: Journal of Materials Science: Materials in Electronics. 27, 2016, P. 3240, doi:10.1007/s10854-015-4150-5.
- Yonggang WANG, Linlin YANG, Yujiang WANG, Xin XU, Xiaofeng WANG: Controllable synthesis of CdWO4 nanorods and nanowires via a surfactant-free hydrothermal method. In: Journal of the Ceramic Society of Japan. 120, 2012, P. 259, doi:10.2109/jcersj2.120.259.
- Ruiz-Fuertes J., Friedrich A., Errandonea D., Segura A., Morgenroth W., Rodríguez-Hernández P., Muñoz A., Meng Y. Optical and structural study of the pressure-induced phase transition of CdWO4 // Physical Review B. — 2017. — Vol. 95. — ISSN 2469-9950. — doi:10.1103/PhysRevB.95.174105.
- Abraham Y., Holzwarth N. A. W., Williams R. T. Electronic structure and optical properties of CdMoO4 and CdWO4 // Physical Review B. — 2000. — Vol. 62. — P. 1733—1741. — ISSN 0163-1829. — doi:10.1103/PhysRevB.62.1733.
- Galashov et al., 2014.
- Kroeger, F. A. Some Aspects of the Luminescence of Solids (англ.). — Elsevier, 1948.
- Bardelli et al., 2006, p. 747.
- Burachas et al., 1996, p. 164.
- Danevich F. A. et al. α activity of natural tungsten isotopes (англ.) // Phys. Rev. C : journal. — 2003. — Vol. 67. — P. 014310. — doi:10.1103/PhysRevC.67.014310.
- Burachas et al., 1996, p. 165.
- Fazzini T. et al. Pulse-shape discrimination with CdWO4 crystal scintillators (англ.) // Nucl. Instrum. and Methods in Phys. Research A : journal. — 1998. — Vol. 410. — P. 213—219.
Литература
- Galashov E. N. et al. Growth of CdWO4 crystals by the low thermal gradient Czochralski technique and the properties of a (0 1 0) cleaved surface // Journal of Crystal Growth. — 2014. — Vol. 401. — P. 156—159. — doi:10.1016/j.jcrysgro.2014.01.029.
- Bardelli L. et al. Further study of CdWO4 crystal scintillators as detectors for high sensitivity 2β experiments: Scintillation properties and pulse-shape discrimination // Nucl. Instrum. and Methods in Phys. Research A. — 2006. — Vol. 569. — P. 743—753. — doi:10.1016/j.nima.2006.09.094.
- Burachas S. F. et al. Large volume CdWO4 crystal scintillators // Nucl. Instrum. and Methods in Phys. Research A. — 1996. — Vol. 369. — P. 164—168.