Сульфурилфторид
Сульфурѝлфтори́д — неорганическое соединение серы(VI), кислорода и фтора с формулой SO2F2 (может рассматриваться как оксофторид серы). Бесцветный газ (при нормальных условиях) без запаха. Молекула сульфурилфторида имеет конфигурацию искажённого тетраэдра, с расположенным в центре шестивалентным атомом серы.
Сульфурилфторид | |||
---|---|---|---|
| |||
Общие | |||
Систематическое наименование |
Сульфурилфторид | ||
Традиционные названия | Серный фторид | ||
Хим. формула | SO2F2 | ||
Физические свойства | |||
Состояние | бесцветный газ | ||
Молярная масса | 102,06 г/моль | ||
Плотность | при 0 °C 1,623 г/см³ | ||
Энергия ионизации | 13,04 ± 0,01 эВ[1] | ||
Термические свойства | |||
Температура | |||
• плавления | −135,7 °C | ||
• кипения | −55,2 °C | ||
• разложения | 400 °C | ||
Давление пара | 15,8 ± 0,1 атм[1] | ||
Химические свойства | |||
Растворимость | |||
• в воде | 4,5 мл/100 мл, ?? | ||
• в H2SO4 | 0 г/100 мл | ||
Классификация | |||
Рег. номер CAS | 2699-79-8 | ||
PubChem | 17607 | ||
Рег. номер EINECS | 220-281-5 | ||
SMILES | |||
InChI | |||
RTECS | WT5075000 | ||
ChEBI | 39287 | ||
ChemSpider | 16647 | ||
Безопасность | |||
Токсичность | высокая | ||
NFPA 704 | |||
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |||
Медиафайлы на Викискладе |
Реакционная способность
Сульфурилфторид является дифторангидридом серной кислоты, однако он значительно менее реакционноспособен по отношению к нуклеофилам, чем хлористый сульфурил, напоминая своей инертностью гексафторид серы.
Сульфурилфторид растворим в воде (4,5 мл на 100 мл при 16,5 °C), однако его гидролиз в нейтральных и кислых растворах протекает медленно, и он может быть отогнан из таких растворов при пониженном давлении.
Сульфурилфторид является электрофилом и быстро гидролизуется в щелочных растворах до фторсульфоната:
Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения. В водных растворах цианидов сульфурилфторид быстро гидролизуется до сульфата.
Сульфурилфторид также быстро реагирует с водными растворами нуклеофилов: так, с аммиаком он образует сульфуриламид:
и с фенолятом натрия:
Синтез
Впервые сульфурилфторид был получен Муассаном и Лебо фторированием диоксида серы, в качестве катализатора использовалась нагретая платина, так как при смешение газообразных фтора с диоксидом серы при комнатной температуре зачастую приводило к взрывам:
В лабораторной практике синтеза сульфурилхлорида обычно исходят из фторсульфината калия, получаемого взаимодействием фторида калия и диоксида серы[2]:
Фторсульфинат калия далее может быть фторирован смесью фтора и воздуха в отношении 1:1, которую пропускают через никелевую трубку, заполненную солью, при температурах до 60—70°, выход почти количественный:
Сульфурилфторид также может быть получен из фторсульфината натрия «безфторным» методом, в этом случае фторсульфинат натрия сначала хлорируется с образованием фторхлорсульфурила:
который далее вводится в реакцию с фторсульфинатом калия при 180 °C[3]:
Сульфурилфторид с выходом 95-98 % может быть получен фторированием диоксида серы фторидом серебра(II) при 180°:
Сульфурилфторид также может быть получен термическим разложением фторсульфонатов двухвалентных металлов (бария, стронция и цинка, в случае фторсульфоната кальция при температуре разложения при 500° образуются лишь следовые количества сульфурилфторида):
Применение
Используется в сельском хозяйстве для борьбы с насекомыми, а также для фумигации зданий. Благодаря большей, чем у воздуха, плотности, сульфурилфторид высокоэффективен против обитающих в земле насекомых, например, против муравьёв и термитов.
Поскольку сульфурилфторид интенсивно поглощает в инфракрасной области и медленно разлагается в атмосфере, то он потенциально является парниковым газом (в 4000–5000 раз более сильным чем диоксид углерода), однако вследствие малых масштабов производства он не вносит сколь-либо заметной доли в парниковый эффект[4].
См. также
Примечания
- http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0581.html
- Seel, F. «Potassium Fluorosulfite» Inorganic Syntheses 1967, IX, pages 113—115. doi:10.1002/9780470132401.ch29.
- Seel, F. «Sulfuryl Chloride Fluoride and Sulfuryl Fluoride» Inorganic Syntheses 1967, IX, pages 111—113.doi:10.1002/9780470132401.ch28
- David Chandler. New greenhouse gas identified // MIT News, March 11, 2009
Литература
- Синтезы неорганических соединений, под ред. У. Джолли, том 3. М.: Мир, 1970
- George H. Cady. Fluorine-containing compounds of sulphur // Emeleus, H.J.; A.G. Sharpe. Advances in Inorganic Chemistry (неопр.). — Academic Press, 1960. — ISBN 9780120236022.
- Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1995. — Т. 4 (Пол-Три). — 639 с. — ISBN 5-82270-092-4.