Кларк, Робин

Дед Робина по отцовской линии, Фрэнсис Кларк, был главным инженером в Burroughs-Wellcome and Co. из Дартфорда, Кент. В 1900 он женился на Джесси Хоуз. В 1901 году пара переехала в Новую Зеландию в Крайстчерч. У Фрэнсиса Кларка и Джесси Хоуз было четверо детей, один из который, Реджинальд, был отцом Робина. Реджинальд первоначально учился на электротехника в Кентерберийском университете, но из-за экономического кризиса ему пришлось вместо этого стать специалистом в области бухгалтерского учета.

По линии матери дед Робина, Артур Генри Томас, родился в городе Пенриндеудрит Северного Уэльса. Его семья эмигрировала в Новую Зеландию, когда ему было всего 5 лет.

Реджинальд женился на Марджори Элис Томас в 1933 году, а Робин родился в 1935 в городке Рангиора примерно в 24 милях к северу от Крайстчерча. Робин посещал Бленхеймскую начальную школу, где особенно преуспел в игре на фортепиано.

В 1946 году Робин перешёл в колледж Мальборо и в последние 4 года своего обучения (1949-1952) выиграл поступление в колледж Христа в Крайстчёрче.

В колледже Робин изучал химию, физику и математику и получил степень бакалавра наук в ноябре 1955. Затем он был удостоен стипендии для получения степени магистра наук, что включало письменные экзамены на четвертый год обучения с последующей диссертацией на пятый год. Его диссертация, выполненная под руководством Вальтера Меткальфа, называлась «Тушение флуоресценции ионных производных антрацена». В 1958 году он окончил университет с отличием.

Робин перешел в университет Отаго в Данидине в начале февраля 1958 года для обучения на степень доктора философии по неорганической химии и геологии у профессора У.С. Файфа (FRS, 1969) — по изучению влияния давления на электропроводность слабых электролитов [2]. После успешного завершения Робином срока, Файф возглавил кафедру в университетском колледже Беркли. Так, в Данидине Робин остался без поддержки гранта США и без научного руководства, из-за чего ему пришлось обратить внимание на стипендию British Titan Products в Университетском колледже Лондона.

Робин подал заявку и ему предложили эту должность. Вся его последующая карьера связана с УКЛ. Однако он всегда гордился своим новозеландским наследием и поддерживал тесные контакты со своей родиной.

Присоединившись к химическому факультету УКЛ, Кларк зарегистрировался как аспирант Рональда Найхолма. Здесь он изучал координационную химию, теорию кристаллического поля, теории поля лигандов, химии титана и других переходных элементов начала ряда, а также выяснил, как работать с факультетскими ИК-спектрометрами и весами Гуи для определения магнитных моментов. Он получил степень доктора философии в 1961 году и год спустя был назначен ассистентом лектора. Весной 1963 г. Национальный научный фонд наградил его четырехмесячной командировкой из УКЛ в Колумбийский университет (Нью Йорк), для работы с Гарри Б. Греем. В течение этого времени Кларк преподавал в университетах США, представлял свою работу на трех Гордоновских исследовательских конференциях, встречался и налаживал дружеские отношения с многими американскими коллегами, которые также занимались неорганической химией.

В лондонской ратуше Челси, где находился постоянный межвузовский клуб, он встретил Беатрис (Беа) Браун. Они поженились 30 мая 1964 года.

Робин начинал преподавать в УКЛ в 1962 году как ассистент преподавателя. В 1963 он был повышен до преподавателя, затем — лектора в 1972 и, наконец, профессора — в 1982 году. Он занимал должность декана химического факультета с 1987 по 1989 г., сменив новозеландца Макса МакГлашана. Также в 1989 году Робин стал первым профессором сэра Уильяма Рамзая в УКЛ, этот пост он занимал до 2008 года, когда стал почетным профессором сэра Уильяма Рамзая. С 1990 г. - избран членом Королевского общества (FRS).

С 1989 по 1999 Робин возглавлял химический факультет УКЛ. Робин реформировал приемную комиссию факультета, наладил сотрудничество с Королевским институтом в Майфере (1992), тем самым запустив ряд совместных междисциплинарных проектов, пригласил Пола Макмиллана на новую кафедру химии твердого тела (2001). Эти изменения помогли поднять оценку Research Assessment Exercise (RAE) с 4 (из 5) в 1989 году до 5* в 2001.

Помимо этого, Робин был членом совета Королевского института, избранным секретарем и работал в этом качестве на протяжении шести лет. Он также работал в сенате и ученом совете Университета Лондона. Он возглавлял Консультативный совет Мемориального фонда Рамзая с 1989 по 2010 год и Ассоциацию выпускников университетов Новой Зеландии с 1995 по 2012 год.

Робин с 1980-х активно применял метод рамановской спектроскопии в своих исследованиях, позднее он стал заниматься анализом предметов искусства с целью проверки их подлинности, что было основной его деятельностью в УКЛ вплоть до смерти 6 декабря 2018 года, заставшей его по пути из офиса УКЛ домой. [3] [4] [5]

В Университетском колледже Лондона в лаборатории Рона Найхолма Робин Кларк занялся синтезом комплексов 3d-металлов с высокими координационными числами — 7 и 8. Результатом его работы стало получение восьмикоординированных комплексов состава MCl4*Diars (M = Ti, Zr, Hf, V, Diars = o-(C₆H₄)(AsMe₂)₂) и описание их кристаллической и молекулярной структуры [6]. Резельтаты работа составили позднее основу изданных Кларком в 1968 г. монографий «Химия титана, циркония и гафния» ISBN 9781483159218 и «Химия ванадия, ниобия и тантала» ISBN 9781483181707.

Во время командировки в Колумбию Кларк познакомился с химией плоскоквадратных комплексов Ni(II), Pd(II) и Pt(II), а в 1967 году в университете Падуи — с рентгеноструктурным анализом структуры металлорганических комплексов Rh и Pd.

С 1968 года Джованни Натайл, известный как открыватель антираковой активности цисплатина, совместно с Робином Кларком синтезировал и исследовал пяти- и шестикоординированные комплексы хрома(III) и ванадия(III) [7], квадратные комплексы Pd(II), Rh(III) и смешанновалентные соединения Pt(II), Pt(IV).

Робин Кларк руководил разработкой и конструированием стеклянных приборов и посуды для синтеза неустойчивых к действую влаги и воздуха соединений. Это сделало возможными в УКЛ синтез, очистку и описание свойств новых металлорганических соединений.

Робин Кларк осознавал важность применения длинноволновой ИК-спектроскопии в координационной химии: изучение полос поглощения в области волновых чисел ниже 600-700 см-1, как правило, соответствуют колебаниям связей металл-лиганд [8]. Опубликованный обзор Кларка, вышедший в список Citation Classics [9], показал, что частоты валентных колебаний связей металл-лиганд являются функциями от степени окисления, стехиометрии, электронной структуры молекул и комплексных ионов. Таким образом, Робин Кларк является одним из основоположников применения ИК-спектроскопии для исследования соединений d-металлов и элементов главных групп.

С 1971 года Кларк совместно с Пьером Браунштейном приступил к работе с линейными комплексами состава AuX₂^- (X = Cl, Br, I) [10]. В дальнейшем тематика исследований была расширена и касалась кластерных соединений осмия и золота [11], а также интенсивно окрашенных смешанновалентных соединений, таких как берлинская лазурь или красная соль Вольфрама.

Робин впервые активно использовал резонансную рамановскую спектроскопию для изучения электронной и молекулярной структуры смешанновалентных соединений, в результате чего им была установлена, например, истинная структура красной соли Вольфрама - [Pt(etn)₄][Pt(etn)₄Cl₂]Cl₄*4H₂O (etn — этиламин), в которой атомы Pt(II) и Pt(IV) связаны общим мостиковым атомом хлора.ссылка

После открытия Ф.А. Коттоном в 1964 году четверократной связи Re-Re в [Re₂Cl₈]^2- Робин Кларк занялся изучением подобных соединений молибдена — [Mo₂X₂(PMe₃)₄] (X = Cl, Br или I) — при помощи УФ-видимой спектроскопии и резонансной рамановской спектроскопии, что привело к разгадке молекулярной, колебательной и электронной структуры комплексов Moи W, содержащих кратные связи металл-металл [12].

За свои достижения в области исследования смешанновалентных соединений Робин Кларк в 1983/84 году представил Тильденскую лекцию на тему «Химия и спектроскопия смешанновалентных комплексов» [13] в университетах Великобритании, Австралии и Новой Зеландии, а в 1989/1990 году был удостоен премии Найхолма [5].

С появлением лазерно-возбуждаемой рамановской спектроскопии Робин Кларк стал активно применять её в своих исследованиях соединений переходных металлов (Ti, V, Cr) и элементов главных групп (B, Si, Ge) в газовой фазе [14], что позволило затем предсказывать их термодинамические функции и анализировать спектры веществ в твердой фазе.

Кларк постоянно отслеживал развитие аппаратуры и непременно обновлял свое лабораторное оборудование: он впервые применил лазеры на красителях для получения рамановских спектров сильноокрашенных соединений (пример – VOBr₃), которые прежде не были доступны. В этих же работах им было отмечено явление резонанса рамановских колебаний, что позволило развить метод резонансной рамановской спектроскопии. Он был особенно ценным для определения силовых постоянных связей, характеристических частот и параметров ангармоничности колебаний. Ученый впервые применил этот метод для исследования тетрайодидов титана и олова [15].

Следующим новшеством, примененным Робином Кларком, стало совмещение рамановского спектрометра с микроскопом (спектрометр Дилора), что привело к разработке метода микропучковой рамановской спектроскопии — особенно ценного недеструктивного метода анализа пигментов, предметов искусства и исторических артефактов, а также — материалов и тонких пленок. [16].

Так, при помощи микропучковой резонансной рамановской спектроскопии Кларк установил природу хромофора ультрамарина – то были полисернистые анион-радикалы [17]. Также им был сделан вывод о применимости метода для определения состава пигментов: предпочитаемые соединения изменялись с течением веков, тем самым делая установление типа примененного при создании какого-либо предмета пигмента одним из способов его датировки. [18] Так началась междисциплинарная программа Робина по исследованию всевозможных предметов искусства, в чем ему помогала in situ-резонансная рамановская спектрометрия, ставшая возможной с миниатюризацией аппаратуры. Сотрудники лаборатории Робина Кларка проанализировали множество картин, более 100 рукописей из 25 стран, среди которых – исландская Книга Иоанна [19], книги печати Гуттенберга [20], Линдисфарноское Евангелие [21]. Новый метод позволил Робину и коллегам устанавливать подлинность произведений искусства и исторических артефактов: так, им было установлено, что «Карта Винланда», содержавшая, предположительно, доколумбовские очертания Северной Америки, является подделкой [22]. Аналогичный результат исследования картины «Лежащая обнаженная женщина», написанной якобы Марком Шагалом [23], стал основой инсценировки в программе BBC «Фальшивка или успех».

За свои заслуги Робин был удостоен звания Бейкеровского лектора Королевского общества. Его лекция «Рамановская микроскопия, пигменты и поверхности в искусстве и науке», транслировалась в реальном времени в Королевского общество Новой Зеландии (RSNZ) [5].