(Камфорилсульфонил)оксазиридин
(Камфорилсульфонил)оксазиридин — органическое вещество класса оксазиридинов, производное камфора-10-сульфокислоты. Существует в виде двух энантиомеров, оба из которых коммерчески доступны. В органическом синтезе применяется в качестве нейтрального, апротонного, электрофильного и асимметричного окислителя для соединений различных классов.
| (+)-(Камфорилсульфонил)оксазиридин[1][2] | |
|---|---|
-(Camphorylsulfonyl)oxaziridine.png.webp) | |
| Общие | |
| Систематическое наименование |
(1S)-(+)-(10-Camphorsulfonyl)oxaziridine |
| Хим. формула | C10H15NO3S |
| Физические свойства | |
| Состояние | бесцветное твёрдое вещество |
| Молярная масса | 229,30 г/моль |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • плавления | 165–167 °C |
| Химические свойства | |
| Вращение | +44,6◦ (CHCl3, c 2,2)° |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 104322-63-6 |
| PubChem | 24861312 |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
| (–)-(Камфорилсульфонил)оксазиридин[1][3] | |
|---|---|
-(Camphorylsulfonyl)oxaziridine.png.webp) | |
| Общие | |
| Систематическое наименование |
(1R)-(–)-(10-Camphorsulfonyl)oxaziridine |
| Хим. формула | C10H15NO3S |
| Физические свойства | |
| Состояние | бесцветное твёрдое вещество |
| Молярная масса | 229,30 г/моль |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • плавления | 166–167 °C |
| Химические свойства | |
| Вращение | –43,6◦ (CHCl3, c 2,2)° |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 104372-31-8 |
| PubChem | 24861490 |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
Получение
(+)- и (–)-(Камфорилсульфонил)оксазиридины доступны коммерчески в энантиомерно чистой форме. В крупном масштабе их синтезируют окислением соответствующих камфорасульфониминов оксоном или надуксусной кислотой, очищая продукты перекристаллизацией. При этом окисление по связи C=N происходит селективно с эндо-стороны, поэтому в качестве продукта получается лишь один стереоизомер. Исходные камфорасульфонимины получают в три стадии из камфора-10-сульфокислоты[1].
Различные аналоги (камфорилсульфонил)оксазиридины получают окислением предварительно модифицированных камфорасульфонилиминов[1].
Строение и физические свойства
(Камфорилсульфонил)оксазиридин растворим в тетрагидрофуране, хлористом метилене, хлороформе; малорастворим в изопропиловом спирте и этаноле; нерастворим в гексане, пентане и воде[1].
Химические свойства
(Камфорилсульфонил)оксазиридины применяются преимущественно в качестве окислителей для различных классов соединений. Так, они способны окислять прохиральные сульфиды в оптически активные сульфоксиды[1].
(Камфорилсульфонил)оксазиридины окисляют металлорганические реагенты. Так, при действии этого окислителя на фенилмагнийбромид получается фенол, причем при пониженной температуре не наблюдается присоединения реактива Гриньяра к связи C=N побочно образующегося имина. При окислении же виниллитиевых реагентов образуются соответствующие литиевые еноляты в стереоизомерно чистой форме, и далее их можно улавливать триметилсилилхлоридом[1].
Фосфониевые илиды претерпевают окисление, сопровождающееся формальной димеризацией углеродного скелета, и дают алкены[1].
Примечания
- EROS, 2007.
- (1S)-(+)-(10-Camphorsulfonyl)oxaziridine. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020.
- (1R)-(–)-(10-Camphorsulfonyl)oxaziridine. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020.
Литература
- Chen B.-C., Davis F. A., Song M., Davis F. A. (Camphorylsulfonyl)oxaziridines (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2007. — doi:10.1002/047084289x.ra004.pub2.
Ссылки
- ЯМР-спектр (+)-(камфорилсульфонил)оксазиридина. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
- ИК-спектр (+)-(камфорилсульфонил)оксазиридина. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
- КР-спектр (+)-(камфорилсульфонил)оксазиридина. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
- ИК-спектр (–)-(камфорилсульфонил)оксазиридина. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
- КР-спектр (–)-(камфорилсульфонил)оксазиридина. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.