Фосфоний

Фосфоний — группа атомов PH₄, которая в некоторых случаях ведёт себя подобно одновалентному металлу — например, с сильными кислотами образует соли. Из них наиболее известен иодид фосфония PH₄I. Расстояние P-H в ионе фосфония равняется 1.42±0.02 Å[1].

Растворимость фосфина PH₃ в воде при нормальных условиях составляет около 0.25 объёма фосфина в одном объёме воды. Известно очень нестойкое соединение состава PH₃⋅H₂O, которое можно рассматривать как гидроксид фосфония PH₄OH.

В отличие от аналогичного соединения азота — гидроксида аммония NH₄OH, гидроксид фосфония в водном растворе диссоциирует очень слабо, и проявляет амфотерные свойства. Константы диссоциации по типу основания и по типу кислоты составляют порядка 10^-29[2].

Тем не менее, с сильными кислотами (соляной, хлорной и т.п.) фосфоний образует достаточно устойчивые соли. Из них наиболее известны галогениды фосфония: хлорид, бромид и иодид.

Галогениды фосфония менее устойчивы к нагреванию, чем аналогичные соединения аммония. Температура сублимации галогенидов фосфония (при нормальном давлении) закономерно повышается от хлорида к иодиду (-28° для PH₄Cl, 35° для PH₄Br и 62° для PH₄I)[2]. Их пары́ почти полностью диссоциированы на фосфин и соответствующий галогеноводород[1].

Галогениды фосфония являются сильными восстановителями. Они легко разлагаются водой, особенно в присутствии щёлочи. Разложение иодида фосфония используется для получения чистого фосфина в лабораторных условиях.[2]

При взаимодействии фосфина с серной кислотой при температуре около -25° образуется сульфат фосфония — белые расплывающиеся кристаллы. При низких температурах также получен чрезвычайно взрывчатый перхлорат фосфония PH₄ClO₄.[1]

Известны также органические соединения фосфония.