Норборнадиен
Норборнадиен — бициклический напряжённый диен, производное норборнана, обладает очень высокой химической активностью. Для стабилизации при хранении к нему добавляют ингибитор 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол (0,05 %). При стандартных условиях представляет собой бесцветную жидкость. Применяется для синтеза альдрина (инсектицид). Промежуточный продукт при синтезе простагландинов. Имеет потенциальное применение в превращении солнечной энергии.[1]
| Норборнадиен | |||
|---|---|---|---|
 | |||
| Общие | |||
| Систематическое наименование |
Норборнандиен, бицикло[2.2.1]гепта-2,5-диен |
||
| Хим. формула | C7H8 | ||
| Физические свойства | |||
| Молярная масса | 92,14 г/моль | ||
| Плотность | 0,906 г/см³ | ||
| Термические свойства | |||
| Температура | |||
| • плавления | -19,1 °C | ||
| • кипения | 89,5 °C | ||
| Энтальпия | |||
| • образования | 240,16 кДж/моль | ||
| Химические свойства | |||
| Растворимость | |||
| • в воде | Нерастворим | ||
| Классификация | |||
| Рег. номер CAS | 121-46-0 | ||
| PubChem | 8473 | ||
| Рег. номер EINECS | 204-472-0 | ||
| SMILES | |||
| InChI | |||
| ChemSpider | 8160 и 21427335 | ||
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |||
 Медиафайлы на Викискладе | |||
Получение
Основной метод синтеза норборнадиена — реакция Дильса-Альдера циклопентадиена и ацетилена при 350 °C[1]:
Химические свойства
Каталитическое гидрирование норборнадиена приводит последовательно к норбонену и норборнану. При нагревании изомеризуется в циклогептатриен (тропилиден).
Норборнадиен вступает в диеновый синтез в качестве диенофила по одной или обеим связям С=С. Реакция Дильса — Альдера гексахлорциклопентадиена с избытком норборнадиена при 100° С является основным способом получения альдрина:
Норборнадиен является начальным продуктом в синтезе диамантана.
В результате облучения норборнадиена в присутствии кетона Михлера образуется валентный изомер квадрициклан[2]:
Так как структура квадрициклана является более напряжённой (78,7 ккал/моль)[3] чем норборнадиена (25,6 ккал/моль)[3], то обратное превращение протекает с выделением тепла. Благодаря данному свойству реакция была предложена для запасания солнечной энергии[4][5].
Примечания
- Кнунянц И. Л. и др. т.3 А-Дарзана // Химическая энциклопедия. — М.: Большая российская энциклопедия, 1992. — С. 294. — 639 с. — 50 000 экз.
- Cahill P. A., Steppel R. N. Патент US20040054244 (2004). Дата обращения: 11 января 2013.
- Hall H. K., Smith C. D., Baldt J. H. Enthalpies of formation of nortricyclene, norbornene, norbornadiene, and quadricyclane (англ.) // J. Am. Chem. Soc. — 1973. — Vol. 95, no. 10. — P. 3197–3201. — doi:10.1021/ja00791a022.
- Брень В. А., Дубоносов А. Д., Минкин В. И., Черноиванов В. А. Норборнадиен–квадрициклан — эффективная молекулярная система аккумулирования солнечной энергии // Успехи химии. — 1991. — Т. 60, № 5. — С. 913—948.
- Philippopoulos C., Economou D., Economou C., Marangozis J. Norbornadiene-quadricyclane system in the photochemical conversion and storage of solar energy (англ.) // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. — 1983. — Vol. 22, no. 4. — P. 627–633. — doi:10.1021/i300012a021.