Неорганические азиды

Неоргани́ческие ази́ды — соли азотистоводородной кислоты HN₃ либо соединения неионной природы, содержащие псевдогалогенную азидную группу –N=N⁺=N⁻[1].

Наиболее изучены азиды металлов, среди них известны как простые азиды Mⁿ⁺(N₃⁻)_n, так и двойные (например, K₂Cd(N₃)₄) и смешанные (например, Zn(N₃)Cl) азиды. Известны также азиды псевдогалогенной природы — как собственно псевдогалогены фтор-, хлор-, бром- и иодазиды Hal–N₃, так и аналоги галогенангидридов кислот (например, карбонилдиазид CO(N₃)₂ и азидокарбондисульфид (SCSN₃)₂).

Структура и стабильность азидов

Стабильность азидов максимальна у ионных азидов щелочных и щелочноземельных металлов и падает с уменьшением степени ионности связи. Разница в стабильности ионных и ковалентных азидов объясняется различием структур азид-иона и ковалентно связанной азидной группы.

В случае азид-аниона возможны три резонансные структуры с максимальным вкладом первой структуры и эквивалентными, в силу симметрии, второй и третьей структурами; дипольный момент иона равен нулю:

{\mathsf {N^{-}{\text{=}}N^{+}{\text{=}}N^{-}\rightleftarrows N\equiv N^{+}{\text{–}}N^{2-}\rightleftarrows N^{2-}{\text{–}}N^{+}\equiv N}}

В случае ковалентных азидов такая симметрия отсутствует, из трех резонансных структур основной вклад вносит вторая, вклад третьей пренебрежимо мал из-за соседства положительных зарядов и ковалентные азиды являются диполями:

{\mathsf {X{\text{–}}N^{-}{\text{–}}N^{+}\equiv N\rightleftarrows X{\text{–}}N{\text{=}}N^{+}{\text{=}}N^{-}\rightleftarrows X{\text{–}}N^{+}\equiv N^{+}{\text{–}}N^{2-}}}

Азиды металлов

Неорганические азиды в основном образуют металлы с общей формулой Me(N₃)_n, где n — степень окисления металла. Многие азиды нестабильны, некоторые используются в качестве взрывчатых веществ (ВВ). Азид свинца применяется как инициирующее ВВ в капсюлях-детонаторах, азид натрия — в автомобильных подушках безопасности. Азиды кальция и бария используются в производстве пористой резины[2].

Азиды меди (I и II) обладают высокой мощностью взрыва и чувствительностью. Азиды серебра, ртути (I, II), золота обладают очень большой энергией взрыва.

Азиды щелочных металлов (кроме лития) и тяжёлых металлов при нагревании разлагаются на металл и азот, что служит способом получения очень чистых щелочных металлов. Азиды щелочноземельных металлов и лития разлагаются на нитрид металла и азот.

Азиды неметаллов

Среди азидов неметаллов можно назвать карбонилазид CO(N₃)₂, цианазид N₃CN.

Комплексные азиды

Некоторые комплексные азиды обладают очень высоким содержанием азота. Например, описаны такие комплексные азиды, как (N₅)[P(N₃)₆], (N₅)[B(N₃)₄].

Токсичность

Все азиды являются очень ядовитыми.

Примечания

azides // IUPAC Gold Book (неопр.). Дата обращения: 18 декабря 2012. Архивировано 20 октября 2012 года.
А. А. Мокров, И. К. Кукушкин, Е. М. Быконя, П. П. Пурыгин. зидыщелочно-земельных металлов. Способы получения. Физико-химические свой-ства. Перспективы применения // Вестн. СамГУ. Естественнонаучн. сер.. — 2011. — Вып. 2 (83). — С. 199.

Литература

Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1988. — Т. 1 (Абл-Дар). — 623 с.

This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.

[1] zides // IUPAC Gold Book (неопр.). Дата обращения: 18 декабря 2012. Архивировано 20 октября 2012 года.

[2] А. А. Мокров, И. К. Кукушкин, Е. М. Быконя, П. П. Пурыгин. зидыщелочно-земельных металлов. Способы получения. Физико-химические свой-ства. Перспективы применения // Вестн. СамГУ. Естественнонаучн. сер.. — 2011. — Вып. 2 (83). — С. 199.