Катализатор Уилкинсона

Катализатор Уилкинсона
Катализатор Уилкинсона
	;
Общие
Хим. формула	Rh[P(C6H5)3]3Cl
Рац. формула	RhCl[P(C6H5)3]3
Физические свойства
Состояние	красный порошок
Молярная масса	925,21 г/моль
Термические свойства
	Температура
• плавления	155-157 °C
• разложения	155-157 °C
Классификация
Рег. номер CAS	14694-95-2
PubChem	84599
Рег. номер EINECS	238-744-5
SMILES	C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.[Cl-].[Rh+]
InChI	InChI=1S/3C18H15P.ClH.Rh/c31-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15-18;;/h31-15H;1H;/p-1 QBERHIJABFXGRZ-UHFFFAOYSA-M
ChemSpider	21170151
	Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
	Медиафайлы на Викискладе

Катализатор Уилкинсона — тривиальное название химического соединения, координационного комплекса родия с формулой [RhCl(PPh₃)₃] (Ph = фенил). Полное название трис-(трифенилфосфин)родийхлорид. Гомогенный катализатор гидрирования. Назван в честь лауреата Нобелевской премии в области химии 1973 года Джефри Уилкинсона, который ввёл его в широкую практику.

Структура и основные свойства

Молекула вещества представляет собой плоский квадратный 16-электронный комплекс. Обычно вещество выделяют в виде красно-коричневого порошка после реакции хлорида родия (III) с избытком трифенилфосфина в кипящем этаноле.[1] Часть трифенилфосфина выступает в качестве восстановителя, превращаясь в оксид трифенилфосфина.

{\mathsf {RhCl_{3}+3H_{2}O+4PPh_{3}\rightarrow RhCl(PPh_{3})_{3}+OPPh_{3}+2HCl+2H_{2}O}}

Катализатор Уилкинсона является гомогенным катализатором гидрирования. Такие катализаторы обеспечивают более высокую селективность по сравнению с гетерогенными. Это позволяет, например, проводить селективное гидрирование моно- и дизамещенных двойных связей в присутствии двойных связей с тремя и четырьмя заместителями. Это происходит за счет большой разницы в скоростях гидрирования[2].

Катализатор Уилкинсона также позволяет осуществить селективное гидрирование двойной связи в присутствии карбонильных групп и нитрогрупп, за счет того, что они не восстанавливаются в условиях проведения реакции гидрирования на гомогенных катализаторах[3].

Примечания

Osborn, J. A.; Jardine, F. H.; Young, J. F.; Wilkinson, G. The Preparation and Properties of Tris(triphenylphosphine)halogenorhodium(I) and Some Reactions Thereof Including Catalytic Homogeneous Hydrogenation of Olefins and Acetylenes and Their Derivatives (англ.) // Journal of the Chemical Society : journal. — Chemical Society, 1966. — P. 1711—1732. — doi:10.1039/J19660001711.
Курц А. Л., Ливанцов М. В., Ливанцова Л. И. АЛКЕНЫ (Часть I)
Колхаун Х. М., Холтон Д., Томпсон Д., Твигг М. Новые пути органического синтеза / перевод с английского Ермоленко М. С, Киселёва В .Г.. — М.: Химия, 1989. — С. 253. — 400 с. — ISBN 5-7245-0357-3.

Литература

Руководство по неорганическому синтезу: В 6-ти т. / Ред. Брауэр Г.. — М.: Мир, 1986. — Т. 6. — 360 с.

This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.

[1] Osborn, J. A.; Jardine, F. H.; Young, J. F.; Wilkinson, G. The Preparation and Properties of Tris(triphenylphosphine)halogenorhodium(I) and Some Reactions Thereof Including Catalytic Homogeneous Hydrogenation of Olefins and Acetylenes and Their Derivatives (англ.) // Journal of the Chemical Society : journal. — Chemical Society, 1966. — P. 1711—1732. — doi:10.1039/J19660001711.

[2] Курц А. Л., Ливанцов М. В., Ливанцова Л. И. АЛКЕНЫ (Часть I)

[3] Колхаун Х. М., Холтон Д., Томпсон Д., Твигг М. Новые пути органического синтеза / перевод с английского Ермоленко М. С, Киселёва В .Г.. — М.: Химия, 1989. — С. 253. — 400 с. — ISBN 5-7245-0357-3.