ГМФТА

Гексаметилфосфортриамид (гексаметапол, HMPA, HMPT) — органическое соединение с формулой [(CH3)2N]3PO. Органический растворитель, характеризующийся высокой сольватирующей способностью по отношению к неорганическим катионам и значительной, по сравнению с другими растворителями, токсичностью и канцерогенностью. Запах свежеперегнанного ГМФТА напоминает запах пиридина.

ГМФТА
Общие
Систематическое
наименование		 Гексаметилфосфотриамид
Сокращения ГМФТА, HMPTA, HMPA, HMPT
Традиционные названия Гексаметапол
Хим. формула C6H18N3OP
Рац. формула [(CH3)2N]3PO
Физические свойства
Состояние жидкость
Молярная масса 179,20 г/моль
Плотность 1,03 г/см³
Термические свойства
Температура
 • плавления 7,20 °C
 • кипения 235 °C
 • вспышки 220 ± 1 ℉[1]
Давление пара 0,03 ± 0,01 мм рт.ст.[1]
Химические свойства
Растворимость
 • в воде неограниченная
 • в этаноле неограниченная
 • в бензоле неограниченная
 • в хлороформе неограниченная
Структура
Дипольный момент 3,96 Д
Классификация
Рег. номер CAS 680-31-9
PubChem 12679
Рег. номер EINECS 211-653-8
SMILES
InChI
RTECS TD0875000
ChEBI 24565
ChemSpider 12158
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
 Медиафайлы на Викискладе

Этот органический растворитель хорошо смешивается с водой и органическими веществами, а также является хорошим сольватирующим агентом для неорганических ионов. Этим обусловлен тот факт, что ГМФТА часто применяется как дополнительный сольватирующий агент в органических реакциях, в частности, с участием литийорганических оснований (ЛДА, алкиллитии и пр.)[2][3]

В то же время работа с ГМФТА предполагает некоторые сложности:

  • это вещество крайне гигроскопично, однако для проведения многих органических реакций необходим сухой ГМФТА, для этого его нужно очень тщательно перегонять над обезвоживающими агентами (BaO — классический, но не самый лучший способ; по одной из методик — двойная перегонка, сначала над фосфорным ангидридом, затем над натрием);
  • с первой сопряжена вторая проблема — высокая температура кипения. Перегонять ГМФТА необходимо в очень хорошем вакууме, также крайне необходимо применять азотную ловушку перед насосом, так как при первой перегонке из старого ГМФТА в вакууме испаряются низкокипящие и дурнопахнущие продукты разложения;
  • существенной проблемой является канцерогенность ГМФТА[4]. Это свойство сильно ограничивает область применения данного растворителя.

Ссылки
  1. http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0321.html
  2. Liotta, C. L.; Caruso, T. C. Tetrahedron Lett. 1985, 26, 1599—1602 — при алкилировании с метиллитием
  3. F. E. Romesberg and D. B. Collum, J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 9198-9202 — структура комплексов в растворе ЛДА и ЛДА-енолятов
  4. Safety (MSDS) data for hexamethylphosphoramide
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.