4-Диметиламинопиридин

4-Диметиламинопиридин (ДМАП, DMAP) — органическое соединение, производное пиридина. Используется в органическом синтезе как катализатор ацилирования аминов и спиртов, конденсации в присутствии карбодиимидов, а также силилирования и тритилирования спиртов[1].

4-Диметиламинопиридин
Общие
Систематическое наименование
4-Диметиламинопиридин
СокращенияDMAP, ДМАП
Хим. формулаC₇H₁₀N₂
Физические свойства
Состояниебесцветные кристаллы
Молярная масса122,19 г/моль
Термические свойства
Т. плав.108—110 ℃
Классификация
Номер CAS1122-58-3
PubChem14284
ChemSpider13646
Номер EINECS214-353-5
RTECSUS9230000
SMILES
CN(C)C1=CC=NC=C1
InChI
InChI=1S/C7H10N2/c1-9(2)7-3-5-8-6-4-7/h3-6H,1-2H3
Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное.

Получение

4-Диметиламинопиридин получают нагреванием 4-пиридона с гексаметаполом при 220 °С, либо из некоторых 4-замещённых пиридинов при нагревании с диметилацетамидом. Коммерческий продукт получают из хлорида 4-пиридилпиридиния (синтезируется из пиридина и хлористого тионила) путём нагревания с диметилформамидом при 155 °С. 4-Диметиламинопиридин очищают перекристаллизацией из этилацетата[1].

Использование

4-Диметиламинопиридин используется в каталитических количествах (0,05—0,2 эквивалента) для ускорения реакций ацилирования пространственно затруднённых спиртов. Увеличение скорости при этом составляет примерно 10 000 раз. В ходе реакции ДМАП отщепляет протон от карбоксильной группы и облегчает атаку карбоксилат-иона на карбодиимид. На дальнейших стадиях катализатор выступает как переносчик ацильной группы к молекуле спирта. Аналогичным образом в присутствии ДМАП ускоряется ацилирование аминов[1].

Также данный реагент ускоряет конденсацию карбоновых кислот со спиртами в присутствии 1,3-дициклогексилкарбодиимида (ДЦК). Комбинация ДЦК и ДМАП использовалась также для синтеза макролактонов[1].

В присутствии ДМАП ускоряются реакции селективного тритилирования первичной гидроксильной группы в присутствии вторичной, силилирование третичных спиртов, постановка трет-бутилдиметилсилильной группы (TBDMS)[1].

Безопасность

4-Диметиламинопиридин раздражает кожные покровы, проявляет токсическое и коррозионное действие[1].

Примечания
  1. Hassner A. 4-Dimethylaminopyridine // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — 2001. — doi:10.1002/047084289X.rd310.
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.