Фотохимия

• Фотохимические изменения происходят только под действием света, поглощаемого системой (закон Гротгуса — Дрепера, 1818—1843 гг.).
• Каждый поглощенный фотон в первичном акте способен активировать только одну молекулу (закон фотохимической эквивалентности Эйнштейна, 1912 г.).

Следующие два закона относятся в основном к фотохимии органических соединений и были сформулированы американским физиком украинского происхождения М. Кашей.

• При поглощении каждого фотона молекулой имеется определенная вероятность заселения или самого нижнего синглетного (с мультиплетностью 1) состояния, либо самого нижнего триплетного (с мультиплетностью 3) состояния.
• В большинстве органических фотохимических процессов, протекающих в растворах, участвует либо первое возбужденное синглетное, либо первое возбужденное триплетное состояния.

Структура энергетических уровней молекулы

Диапазон волн, представляющий практическую ценность для фотохимии, включает в себя ближний ультрафиолет, видимую область и ограничен с длинноволновой стороны началом ИК-области, то есть это интервал длин волн от 190 до примерно 700—800 нм.

В этом диапазоне наблюдается изменение электронной энергии молекулы при поглощении кванта света, что является определяющим процессом для инициирования химической реакции.

Молекула, переходя в возбужденное состояние, способна терять избыток энергии либо путём излучения, либо безызлучательно, либо вступив в химическое превращение — на преодоление активационного барьера. На рисунке показаны возможные электронные переходы, пунктиром обозначены те, которые происходят без излучения:

1. Возбуждение.
2. Флуоресценция (переход из состояния S₁ в S₀ c излучением).
3. Интеркомбинационная конверсия из состояния S₁ в S₀ без излучения.
4. Интеркомбинационная конверсия из состояния S₁ в T₁.
5. Фосфоресценция (переход из состояния Т₁ в S₀ c излучением).
6. Интеркомбинационная конверсия из состояния T₁ в S₀.

Процесс фотохимического превращения можно разделить на три стадии:

1. акт поглощения, при котором образуется электронно-возбуждённое состояние;
2. первичные фотохимические процессы, в которых участвуют электронно-возбуждённые состояния;
3. вторичные, или темновые реакции различных химических веществ, образующихся в результате первичных процессов.

Многие важнейшие процессы, происходящие в окружающей среде и в нас самих, имеют фотохимическую природу. Достаточно назвать такие явления, как фотосинтез, зрение и образование озона в атмосфере под действием УФ-облучения.

• Фотоэффект
• Фотохимические реакции
• Фотокатализ
• Фотодиссоциация
• Фотосинтез
• Искусственный фотосинтез
• Супрамолекулярная фотохимия
• Фотоводород
• Фотоэлектрохимическая ячейка

• Турро Н. Молекулярная фотохимия. — М.: Мир, 1967.