Эффект Оверхаузера

Эффект Оверхаузера — увеличение поляризации ядерной магнитной системы и, как следствие, ядерного магнитного резонанса при насыщении электронного парамагнитного резонанса. Предсказан в 1953 г. А. Оверхаузером для взаимодействия спиновых систем электронов проводимости и ядер в металлах[1].

Общий эффект Оверхаузера

Общим эффектом Оверхаузера (ОЭО) называется явление резкого (в несколько сот раз) увеличения сигнала ЯМР при насыщении ЭПР подходящего парамагнитного вещества. Условием возникновения ОЭО является возможность процессов релаксации, в которых происходит одновременное изменение ориентации электронного (e) и ядерного (N) спинов, т.е. или . В результате взаимодействия спинов ядра со спинами ансамбля электронов в насыщенном состоянии разность заселённость спиновых состояний и, следовательно, интенсивность сигнала ОЭО увеличится в f раз: , где g - безразмерная постоянная, так называемый g-фактор, равный для свободного электрона 2,0023, - электронный магнетон Бора, - эти же величины для ядра. В действительности усиление линий ЯМР существенно меньше по разным причинам.

Ядерный эффект Оверхаузера

Ядерным эффектом Оверхаузера (ЯЭО) называется явление резкого изменения интенсивности сигнала ЯМР при взаимодействии спинов разных ядер, например X и Y. Увеличение интенсивности сигнала ядер X при резонансном облучении ядер Y тем сильнее, чем больше вклад магнитного диполь-дипольного взаимодействия ядер X и Y в релаксацию ядер X. Максимально возможное повышение интенсивности сигнала X в условиях полной развязки от ядер Y вычисляется по формуле: , где I1 и I2 - интенсивности в спектрах монорезонанса и двойного резонанса, и - гиромагнитные отношения ядер X и Y.Чем сильнее взаимодействие ядер X и Y, тем сильнее эффект.

Применение на практике

Междуатомные расстояния, определяемые по методу ЯЭО часто способны помочь определить трёхмерную структуру молекул. В 2002 г. К. Вютрих получил Нобелевскую премию по химии за «разработку применения ЯМР-спектроскопии для определения трехмерной структуры биологических макромолекул в растворе».

Примечания

  1. Gabriele F. Giuliani and Samuel A. Werner. Albert Warner Overhauser (англ.) // Physics Today. — 2012. — Vol. 65. — P. 69. doi:10.1063/PT.3.1758. (недоступная ссылка)

Литература

  1. Overhauser, Albert W. Polarization of Nuclei in Metals (англ.) // Physical Review : journal. — 1953. Vol. 92, no. 2. P. 411—415. doi:10.1103/PhysRev.92.411.
  2. Воронов В.К., Подоплелов А.В. Современная физика: Учебное пособие. - М.: КомКнига, 2005. - 512 с., 2005 г., ISBN 5-484-00058-0, тир. 5000 экз., Гл. 6. Строение и динамика молекул, п. 6.1. Магнитный резонанс, п.п. 6.1.12. Эффект Оверхаузера, c. 354-359.
  3. NMR studies of structure and function of biological macromolecules, Нобелевская речь К. Вютриха, 8 декабря 2002 г.
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.