Тетраоксидифторид
Тетраоксидифторид — O4F2, димер диоксигенилфторида O2F. Красно-коричневое твёрдое вещество, диссоциирующее при нагревании выше −191 °C.
Открытие
Тетраоксидифторид был впервые выделен Гроссе, Стренгом, Киршенбаумом из продуктов реакции между фтором и кислородом, образовавшихся при длительном воздействии электрического разряда на реакционную смесь, при температуре жидкого воздуха.
Физические свойства
- Температура плавления: −191 °C
- Температура кипения:
- Температура критическая:
- Температура начала разложения: −191 °C
- Плотность:
- Плотность критическая:
- Теплота образования:
Химические свойства
Тетраоксидифторид представляет собой димер радикала диоксигенилфторида FO2·, в температурном диапазоне от −175 до −185 °C радикал и его димер сосуществуют в виде равновесной смеси:
- 2FO2· ↔ F2O4
Диоксигенилфторид изостеричен озонид-аниону, однако геометрия молекулы ближе к диоксидифториду: связи F-O-O образуют тупой угол, связь O=O диоксигенилфторида (и тетраоксидифторида) значительно короче и прочнее (энергия диссоциации — 463 КДж/моль, длина — 1.217 Å), чем связь O-F (энергия диссоциации — 77 КДж/моль, длина — 1.575 Å). При димеризации и образовании тетраоксидифторида слабая легко диссоциирующая связь образуется между терминальными атомами кислорода диоксигенилфторида: FO=O···O=OF.
И тетраоксидифторид, и диоксигенилфторид реагируют с кислотами Льюиса — акцепторами фторид-аниона, образуя соли диоксигенил-аниона:
- O2F + BF3 O2+BF4−
Тетраоксидифторид является более сильным окислителем и фторирующим агентом, чем диоксидифторид F2O2[1].
Получение
Воздействие на охлажденные (−196 °C) смеси фтора с кислородом, взятые в эквимолярном соотношении, так называемого «тихого» электрического разряда, либо коротковолнового рентгеновского или ультрафиолетового излучения. Тетраоксидифторид также образуется в смесях жидкого озона с жидким фтором (до 5 % об.), что следует учитывать при расчёте удельного импульса для ракетного топлива в котором в качестве окислителя применяется смесь фтор-озон.
Токсичность
По токсичности несколько уступает триоксидифториду.
См. также
- Дифторид кислорода
- Диоксидифторид
- Триоксидифторид
- Пентаоксидифторид
- Гексаоксидифторид
- Фториды кислорода
Примечания
Литература
- С. Сарнер. Химия ракетных топлив. — М.: «Мир», 1969.
- Schmidt E. W.,Harper J. T., Handling and Use of Fluoride and Fluorine-Oxygen Mixtures in Rocket Systems, Lewis Research Center, NASA SP-3037, Cleveland, Ohio, 1967.
- Мастерс, Колберт, Использование смесей фтора с кислородом и углеводородных горючих в качестве ЖРТ. — Вопросы ракетной техники. — № 4, 1967. — С. 45.