Теорема Онзагера

Теорема Онзагера — утверждение о симметричности матрицы феноменологических коэффициентов, связывающей термодинамические потоки, являющиеся количественным описанием необратимых термодинамических явлений, и силы, являющиеся количественным описанием причин, вызывающих необратимые термодинамические явления. Названа в честь нобелевского лауреата по химии Ларса Онзагера.

Формулировка

Пусть имеет место феноменологическое соотношение между термодинамическими потоками и термодинамическими силами :

.

Тогда при соответствующем выборе потоков и сил матрица феноменологических коэффициентов должна быть симметричной, то есть[1]:

.

Эти тождества называются соотношениями Онзагера.

Пояснения

Предположим, что состояние системы характеризуется известными параметрами (например, давление, температура, концентрация) . Назовем отклонения от значений при равновесии , где  — равновесные значения. Изменение энтропии в неравновесном состоянии можно написать в виде: . Согласно теореме Онсагера, потоки представляют собой производные по времени параметров состояния , а силы являются: .

Доказательство

Доказательство теоремы Онзагера использует общие методы статистической механики. В основе доказательства лежат три основания: теория флуктуаций, микроскопическая обратимость и гипотеза о затухании флуктуаций[2][3].

Примечания

Литература

  • де Гроот С. Р. Термодинамика необратимых процессов. М.: ГИТТЛ, 1956. — 277 с.
  • Румер Ю. Б., Рывкин М. Ш. Термодинамика, статистическая физика и кинетика. М.: Наука, 1977. — 552 с.
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.