Реакция Соммле — Хаузера

Реакция Соммле-Хаузера (в честь М. Соммле[1] и Чарльза Хаузера[2]) — это реакция перегруппировки, возникающая при обработке амидами щелочных металлов бензильных четвертичных аммониевых солей. Продукт реакции, третичный бензиламин, может подвергаться дальнейшему алкилированию и затем снова претерпевать перегруппировку. Процесс можно продолжать, ведя алкилирование по циклу до второго орто-положения[3].

Перегруппировка идет с высокими выходами и её можно провести с ароматическими циклами, содержащими различные заместители. Чаще всего, в реакцию вводят субстраты, имеющие три метильньные группы у азота, но можно использовать, и другие группы, однако при наличии β-водорода конкурирующей реакцией часто становится элиминирование по Гофману. Если три группы у азота разные, могут получаться конкурентные продукты. Перегруппировка Стивенса также является конкурирующим процессом.

Механизм реакции

Бензильный метиленовый протон является кислотным, и депротонирование приводит к образованию илида. Второй этап реакции – это 2,3-сигматропный сдвиг.

Примечания
  1. M. Sommelet, Compt. Rend. 205, 56 (1937).
  2. Rearrangements of Benzyltrimethylammonium Ion and Related Quaternary Ammonium Ions by Sodium Amide Involving Migration into the Ring Simon W. Kantor, Charles R. Hauser J. Am. Chem. Soc., 1951, 73 (9), pp 4122–4131 doi:10.1021/ja01153a022
  3. Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.585 (1963); Vol. 34, p.61 (1954).
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.