Пластические кристаллы
Пласти́ческие криста́ллы — твердое фазовое состояние органических соединений, при котором реализуется полное или частичное вращение молекул, находящихся в узлах кристаллической решетки. Известно лишь несколько сотен веществ с подобными свойствами.[1]
Структура пластических кристаллов
Одни из первых работ по пластическим кристаллам были проведены Дж. Тиммермансом в 1935 г.[2]. Он назвал такое состояние «пластическим», так как вещество при этом имеет восковую консистенцию.
Молекулы в пластических кристаллах также, как и в обычных кристаллах, располагаются в узлах кристаллической решетки и обладают дальним порядком. Однако в отличие от истинных кристаллов, в которых положение атомов в молекулах фиксировано, в пластических кристаллах молекулы органических веществ обладают т. н. вращательной степенью свободы, что приближает их к свойствам жидкости. Молекулы пластических кристаллов, как правило, имеют форму, близкую к сферической (адамантан) или к дисковой (циклогексан). Как было показано на тетрабромиде углерода[3], вращение может быть как почти свободным, так и скачкообразным между дискретными положениями молекулы в пространстве.
Исследование свойств пластических кристаллов проводят методами рентгенофазового анализа, дифференциальной сканирующей калориметрии, оптической микроскопии, капиллярного течения и др.
Пластические кристаллы и жидкие кристаллы
Пластические кристаллы также, как и жидкие, относятся к мезофазам, то есть это агрегатное состояние является промежуточным между истинно кристаллическим и жидким:
- кристалл -> пластический кристалл -> жидкость
- кристалл -> жидкий кристалл -> жидкость
Литература
- Sherwood N. (1979) The Plastically Crystalline State: Orientationally-Disordered Crystals. New York: Wiley, 383 p.
Ссылки
- Блохин А. В. (2003) Энергетические состояния молекул в пластических кристаллах органических веществ . Химические проблемы создания новых материалов и технологий. Дата обращения: 17 апреля 2015.
- Masberg S. Dissertation, Bochum (1999) Differentialkalorimetrie (DSC) und Differentialthermoanalyse (DTA) bei hohen Drücken: Untersuchungen zum Phasenverhalten ausgewählter Triacylglycerine, Flüssigkristalle und Anthrachinonfarbstoffe bis 200 MPa (нем.) (недоступная ссылка). Дата обращения: 17 апреля 2015. Архивировано 12 сентября 2014 года.
- Coupled orientational and displacive degrees of freedom in the high-temperature plastic phase of the carbon tetrabromide α-CBr4 Jacob C. W. Folmer, Ray L. Withers, T. R. Welberry, and James D. Martin. Physical Review B 77, 144205 (2008).